一種氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物及其制備方法和在自粘膜中的應(yīng)用技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種氫化苯乙烯?共軛二烯共聚物及其制備方法和在自粘膜中的應(yīng)用；氫化苯乙烯?共軛二烯共聚物具有以下表達(dá)式：S1?EB1?S2?EB2；其中，S1和S2為苯乙烯嵌段；EB1為氫化丁二烯嵌段；EB2為氫化共軛二烯嵌段；該氫化苯乙烯?共軛二烯共聚物加工性能好，可以與其他聚乙烯類聚合物制備自粘膜，制備的自粘膜受溫度和濕度等外界條件影響小，穩(wěn)定性好，且粘合強(qiáng)度可以控制在較廣的范圍內(nèi)，適用于各種不同材料的應(yīng)用要求。

【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
一種氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物及其制備方法和在自粘膜中的應(yīng)用
本專利技術(shù)涉及一種氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物及其制備方法，以及氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物在制備自粘膜中的應(yīng)用，屬于新型功能高分子材料制備領(lǐng)域。
技術(shù)介紹
保護(hù)膜是一種用來保護(hù)易損害物表面的薄膜，其目的是防止被保護(hù)基材表面在運輸、裝配、加工過程中受到損害或污染。保護(hù)膜會一直貼在保護(hù)基材表面直到產(chǎn)品送達(dá)使用者時才被撕下拋棄。保護(hù)膜按照用途可以分為數(shù)碼產(chǎn)品保護(hù)膜，汽車保護(hù)膜，家用保護(hù)膜，食品保鮮保護(hù)膜等。保護(hù)膜按性質(zhì)可分為涂膠膜和自粘膜。涂膠膜粘著劑的種類有溶劑型橡膠粘著劑、溶劑型丙烯酸粘著劑、水性丙烯酸粘著劑、以及硅酮粘著劑。其中又以水性丙烯酸粘著劑是最普遍應(yīng)用此類產(chǎn)品，它對晶點和性能要求比較低，可容易調(diào)整粘著力，并且透明性和耐候性佳。由于涂膠膜粘結(jié)層材料本身具有較低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和低分子量等特性，因此會出現(xiàn)粘著層樹脂易轉(zhuǎn)移并殘留在板材上等問題，且生產(chǎn)過程中會用到有機(jī)溶劑，對環(huán)境污染嚴(yán)重，影響人的身體健康，存在安全防火隱患。目前，自粘膜的基材有聚丙烯、線性低密度聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯和硅膠等，這些基材在確保足夠的粘合強(qiáng)度方面而且在確保穩(wěn)定的粘合性能方面有限制，因為它們的粘合強(qiáng)度根據(jù)周圍的溫度和濕度急劇改變。并且在尺寸穩(wěn)定性方面有一定限制。
技術(shù)實現(xiàn)思路
針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，本專利技術(shù)的目的是在于提供一種加工性能好、物化穩(wěn)定性好，可用于制備優(yōu)質(zhì)自粘膜的氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物。本專利技術(shù)的第二個目的是在于提供一種操作簡單、條件溫和、成本低的制備所述氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物的方法。本專利技術(shù)的第三個目的是在于提供一種所述氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物在制備自粘膜方面的應(yīng)用，制備的自粘膜受溫度和濕度等外界條件影響小，穩(wěn)定性好，且粘合強(qiáng)度可以控制在較廣的范圍內(nèi)，適用于各種不同材料的應(yīng)用要求。為了實現(xiàn)上述技術(shù)目的，本專利技術(shù)提供了一種氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物，該氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物具有以下表達(dá)式：S1-EB1-S2-EB2；其中，S1和S2均為苯乙烯嵌段；EB1為氫化丁二烯嵌段；EB2為氫化共軛二烯嵌段；S1的數(shù)均分子量為4500至10000；S2的數(shù)均分子量為4500至10000；EB1的數(shù)均分子量為53000至129000；EB2的數(shù)均分子量為700至15000。本專利技術(shù)提供的氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物，具有以下結(jié)構(gòu)式：其中，n是40至100的整數(shù)。m1是200至2400的整數(shù)。m2是200至2400的整數(shù)。mx是10至300的整數(shù)。R是氫化后的共軛二烯烴單元。優(yōu)選的方案，氫化共軛二烯嵌段由1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、3-丁基-1,3-辛二烯中至少一種通過無規(guī)共聚、加氫得到。本專利技術(shù)還提供了一種制備所述的氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物的方法，該方法是在陰離子聚合體系中，先加入苯乙烯單體及引發(fā)劑，進(jìn)行一段聚合；再加入丁二烯單體，進(jìn)行二段聚合；再加入苯乙烯單體，進(jìn)行三段聚合；再加入共軛二烯單體，進(jìn)行四段聚合；聚合反應(yīng)所得膠液進(jìn)行加氫反應(yīng)，即得。優(yōu)選的方案，陰離子聚合體系中包含非極性烴類溶劑和極性結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑。較優(yōu)選的方案，非極性烴類溶劑包括環(huán)己烷、正己烷、苯、甲苯、溶劑油中的至少一種；進(jìn)一步優(yōu)選為環(huán)己烷。進(jìn)一步優(yōu)選的方案，非極性烴類溶劑的用量以聚合單體總量在非極性烴類溶劑中的質(zhì)量百分比濃度為5～25％計量。較優(yōu)選的方案，極性結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑包括四氫呋喃、乙醚、乙基甲醚、苯甲醚、二苯醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氫糠醇乙基醚、三乙胺、六甲基膦酰三胺、四甲基乙二胺、雙四氫糠丙烷和N,N-二甲基四氫糠胺中的至少一種。較優(yōu)選的方案，所述極性結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑的用量為60～220mg每千克非極性烴類溶劑。優(yōu)選的方案，陰離子聚合體系中包含活化劑。較優(yōu)選的方案，活化劑為四氫呋喃。進(jìn)一步優(yōu)選的方案，活化劑的用量為非極性烴類溶劑質(zhì)量的1％以下。優(yōu)選的方案，引發(fā)劑包括單鋰引發(fā)劑、雙鋰引發(fā)劑、多鋰引發(fā)劑、官能化有機(jī)鋰引發(fā)劑中至少一種。優(yōu)選的方案，引發(fā)劑用量為聚合過程中聚合單體總質(zhì)量的1～5％。優(yōu)選的方案，一段聚合過程中，溫度為40～100℃，時間為20～60min。優(yōu)選的方案，二段聚合過程中，溫度為40～100℃，時間為20～60min。優(yōu)選的方案，三段聚合過程中，溫度為40～115℃，時間為20～60min。優(yōu)選的方案，四段聚合過程中，溫度為40～115℃，時間為20～60min。優(yōu)選的方案，加氫反應(yīng)過程中，壓力為0.5～2.5MPa，溫度為60～120℃，時間為60～150min。優(yōu)選的方案，四段聚合完成后，添加終止劑來終止反應(yīng)。可用于本專利技術(shù)的終止劑可以是本領(lǐng)域通常采用的任何終止劑，例如水、醇和其它含質(zhì)子氫的化合物。本專利技術(shù)還提供了一種氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物的應(yīng)用，將所述氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物應(yīng)用于制備自粘膜。較優(yōu)選的方案，氫化苯乙烯-共軛二烯烴聚合物與聚丙烯、線性低密度聚乙烯、茂金屬聚乙烯和POE熱塑性彈性體中的至少一種復(fù)配制備自粘膜。較優(yōu)選的方案，氫化苯乙烯-共軛二烯烴聚合物占自粘膜質(zhì)量的10～95％；進(jìn)一步優(yōu)選為60～90％；最優(yōu)選為70～80％。相對現(xiàn)有技術(shù)，本專利技術(shù)申請的技術(shù)方案帶來的有益技術(shù)效果：本專利技術(shù)的氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物具有四段嵌分子結(jié)構(gòu)，其特殊的分子結(jié)構(gòu)賦予了聚合物優(yōu)異的物化性能，主要表現(xiàn)在具有很好的加工性能和機(jī)械性能，與聚烯烴類聚合物復(fù)合制備的自粘保護(hù)膜在常溫下與粘合對象之間有較好的粘著力。本專利技術(shù)的氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物的制備方法簡單、成本低，工藝條件溫和，基本可以采用傳統(tǒng)的氫化丁苯橡膠的制備工藝及設(shè)備，可以工業(yè)化應(yīng)用生產(chǎn)。本專利技術(shù)的氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物制備的自粘膜優(yōu)點表現(xiàn)在：可以重復(fù)使用，不僅能顯示出對各種粘合體材料的優(yōu)異的粘合強(qiáng)度，還不在粘合體的表面留下殘余物。特別是自粘膜的粘合強(qiáng)度受環(huán)境影響小，隨溫度和濕度條件變化的變化率低，粘合穩(wěn)定性好。自粘膜的粘合強(qiáng)度可以控制在較廣的范圍內(nèi)，從而可以有效地用于保護(hù)各種材料(如玻璃、金屬或塑料材料等)粘合體的表面。附圖說明【圖1】為本專利技術(shù)實施例1制備的氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物的核磁氫譜圖。【圖2】為本專利技術(shù)實施例2制備的氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物的核磁氫譜圖。具體實施方式在本說明書中的技術(shù)術(shù)語僅用作提及特定的實施方式，并且它們不意圖限制本專利技術(shù)，除非關(guān)于它們沒有特別提及。并且，這里使用的單數(shù)形式可包括復(fù)數(shù)形式，除非根據(jù)上下文，它們是不同的表達(dá)。在說明書中使用的術(shù)語“包含”的意思包括具體特征、區(qū)域、實質(zhì)、步驟、行為、元素或成分，并且不排除其他具體特征、區(qū)域、實質(zhì)、步驟、行為、元素、成分和/或組的存在或加入。從實驗的結(jié)果可以看出，1、由包含氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物作為基礎(chǔ)材料制備的自粘膜可通過其自身顯示出粘合力，而無需單獨的增粘劑。2、氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物顯示出優(yōu)異的相容性，由其制備的自粘膜不在粘合體的表面留下殘余物。3、由氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物制備的自粘膜在各種環(huán)境下可顯示出更穩(wěn)定的粘合特性，因為它的粘合強(qiáng)度根據(jù)溫度和濕度條件變化的變化率低。以下，為理解本專利技術(shù)介紹優(yōu)選的實施例和對比實施例。但是，以下實施例本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點】
1.一種氫化苯乙烯?共軛二烯共聚物，其特征在于：具有以下表達(dá)式：S1?EB1?S2?EB2；其中，S1和S2均為苯乙烯嵌段；EB1為氫化丁二烯嵌段；EB2為氫化共軛二烯嵌段；S1的數(shù)均分子量為4500至10000；S2的數(shù)均分子量為4500至10000；EB1的數(shù)均分子量為53000至129000；EB2的數(shù)均分子量為700至15000。

【技術(shù)特征摘要】
1.一種氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物，其特征在于：具有以下表達(dá)式：S1-EB1-S2-EB2；其中，S1和S2均為苯乙烯嵌段；EB1為氫化丁二烯嵌段；EB2為氫化共軛二烯嵌段；S1的數(shù)均分子量為4500至10000；S2的數(shù)均分子量為4500至10000；EB1的數(shù)均分子量為53000至129000；EB2的數(shù)均分子量為700至15000。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物，其特征在于：所述的氫化共軛二烯嵌段由1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、3-丁基-1,3-辛二烯中至少一種通過無規(guī)共聚、加氫得到。3.制備權(quán)利要求1或2所述的氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物的方法，其特征在于：在陰離子聚合體系中，先加入苯乙烯單體及引發(fā)劑，進(jìn)行一段聚合；再加入丁二烯單體，進(jìn)行二段聚合；再加入苯乙烯單體，進(jìn)行三段聚合；再加入共軛二烯單體，進(jìn)行四段聚合；聚合反應(yīng)所得膠液進(jìn)行加氫反應(yīng)，即得。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物的方法，其特征在于：所述陰離子聚合體系中包含非極性烴類溶劑和極性結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物的方法，其特征在于：所述的非極性烴類溶劑包括環(huán)己烷、正己烷、苯、甲苯、溶劑油中的至少一種。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物的方法，其特征在于：所述非極性烴類溶劑的用量以聚合單體總量在非極性烴類溶劑中的質(zhì)量百分比濃度為5～25％計量。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備氫化苯乙烯-共軛二烯烴共聚物的方法，其特征在于：所述的極性結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑包括四氫呋喃、乙醚、乙基甲醚、苯甲醚、二苯醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氫糠醇乙基醚、三乙胺、六甲基膦酰三胺、四甲基乙二胺、雙四氫糠丙烷和N,N-二甲基四氫糠胺中的至少一種。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備氫化苯乙烯-共軛二烯共聚物的方法，其特征在于：所述極性結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑的用量為60～220mg每千克非極性烴類溶劑。9....

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：蘇瀅，梁紅文，莫笑君，嚴(yán)紹敏，李楚新，
申請(專利權(quán))人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司巴陵分公司，
類型：發(fā)明
國別省市：北京,11