【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于高分子化學領域，具體地，涉及一種超支化二氧化碳基聚碳酸酯及其制備方法和應用。
技術介紹
1、超支化聚合物通常由abx單體自縮聚反應制備。abx單體分子中含有至少兩個b官能團和一個a官能團，a和b之間要能夠反應，于是可以通過不斷地自縮聚逐漸擴展至有大量支化結構的超支化聚酯。
2、二氧化碳基聚碳酸酯是以二氧化碳和環氧化物為原料合成的一種完全可降解的環保型塑料，具有完全可生物降解能力，因此不會對環境造成污染，可應用于彈性體、涂料、合成革、安全玻璃、表面涂層(樹脂、皮革等)、鞋底、光刻膠、粘合劑、磁性粘合劑、傳送帶等方面。但傳統的聚碳酸亞丙酯由于其玻璃化轉變溫度接近室溫和加工性能不佳等問題，限制了二氧化碳基聚碳酸酯在工程塑料和醫療等領域的應用，亟需開發新的二氧化碳基聚碳酸酯材料拓展新的應用方向。
技術實現思路
1、本專利技術的目的是提供一種超支化二氧化碳基聚碳酸酯的制備與應用的方法，以解決現有技術聚碳酸亞丙酯等材料結構簡單，玻璃化轉變溫度較低，應用范圍受限等問題。
2、為了實現上述目的，本專利技術的第一方面提供一種超支化二氧化碳基聚碳酸酯，所述超支化二氧化碳基聚碳酸酯是由式ⅰ所示的單體自縮聚反應制得；
3、
4、式ⅰ中，為衍生自引發劑的三臂結構單元；
5、為由環氧化物和二氧化碳開環加成聚合得到二氧化碳基聚碳酸酯鏈段。
6、本專利技術的第二方面提供所述的超支化二氧化碳基聚碳酸酯的制備方法，包括如下步驟：p>
7、在聚合反應條件下，使環氧化物、二氧化碳、催化劑和引發劑進行接觸反應，得到所述超支化二氧化碳基聚碳酸酯。
8、本專利技術的第三方面提供一種所述的超支化二氧化碳基聚碳酸酯在可降解塑料中的應用。
9、與現有技術相比，本專利技術具有如下優勢：
10、本專利技術采用三乙基硼烷催化劑與tbd或dbu的一種或兩種混合物為催化劑，高效催化二氧化碳、環氧化物單體共聚制備一種新結構的超支化二氧化碳基聚碳酸酯，提高了聚合物的玻璃化轉變溫度和溶脂性能。
11、本專利技術的其它特征和優點將在隨后具體實施方式部分予以詳細說明。
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1.一種超支化二氧化碳基聚碳酸酯，其特征在于，所述超支化二氧化碳基聚碳酸酯是由式Ⅰ所示的單體自縮聚反應制得；
2.根據權利要求1所述的超支化二氧化碳基聚碳酸酯，其中，所述引發劑為2,2-二羥甲基丁酸。
3.根據權利要求1所述的超支化二氧化碳基聚碳酸酯，其中，所述二氧化碳基聚碳酸酯鏈段如式Ⅱ所示：
4.根據權利要求3所述的超支化二氧化碳基聚碳酸酯，其中，所述環氧化物選自環氧丙烷、環氧乙烷、環氧氯丙烷縮水甘油醚、縮水甘油酯、1,2-環氧丁烷、2,3-環氧丁烷、環氧環戊烷、環氧環己烷、3,4-環氧-1-環己烯和環氧環辛烷中的至少一種。
5.根據權利要求1-4中任意一項所述的超支化二氧化碳基聚碳酸酯，其中，所述超支化二氧化碳基聚碳酸酯的數均分子量為5000～250000g/mol，優選為10000-130000g/mol，分子量分布指數為1.0～1.60，優選為1.12-1.35。
6.權利要求1-5中任意一項所述的超支化二氧化碳基聚碳酸酯的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
7.根據權利要求6所述的制備方法，其中
8.根據權利要求7所述的制備方法，其中，所述主催化劑和助催化劑的摩爾比為1：(0.1～10)，優選為1：(0.5～6)。
9.根據權利要求6所述的制備方法，其中，所述環氧化物和主催化劑的摩爾比為100～50000:1，優選為(500-5000):1；所述環氧化物和引發劑的摩爾比為(100～2000):1，優選為(500～1000):1。
10.根據權利要求6所述的制備方法，其中，所述聚合條件包括：聚合壓力為0.1～6MPa，反應時間為1～72h，反應溫度為25～100℃。
11.根據權利要求6所述的制備方法，其中，接觸反應之后，還包括分離純化的步驟，所述分離純化的步驟為抽真空除去未反應的原料、加熱除去未反應的原料、用過量溶劑溶解產物后加入甲醇沉淀并離心干燥中的至少一步。
12.權利要求1-6中任意一項所述的超支化二氧化碳基聚碳酸酯或權利要求7-11任意一項所述的制備方法制得的超支化二氧化碳基聚碳酸酯在可降解塑料中的應用。
...【技術特征摘要】
1.一種超支化二氧化碳基聚碳酸酯，其特征在于，所述超支化二氧化碳基聚碳酸酯是由式ⅰ所示的單體自縮聚反應制得；
2.根據權利要求1所述的超支化二氧化碳基聚碳酸酯，其中，所述引發劑為2,2-二羥甲基丁酸。
3.根據權利要求1所述的超支化二氧化碳基聚碳酸酯，其中，所述二氧化碳基聚碳酸酯鏈段如式ⅱ所示：
4.根據權利要求3所述的超支化二氧化碳基聚碳酸酯，其中，所述環氧化物選自環氧丙烷、環氧乙烷、環氧氯丙烷縮水甘油醚、縮水甘油酯、1,2-環氧丁烷、2,3-環氧丁烷、環氧環戊烷、環氧環己烷、3,4-環氧-1-環己烯和環氧環辛烷中的至少一種。
5.根據權利要求1-4中任意一項所述的超支化二氧化碳基聚碳酸酯，其中，所述超支化二氧化碳基聚碳酸酯的數均分子量為5000～250000g/mol，優選為10000-130000g/mol，分子量分布指數為1.0～1.60，優選為1.12-1.35。
6.權利要求1-5中任意一項所述的超支化二氧化碳基聚碳酸酯的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
7.根據權利要求6所述的制備方法，其中，所述...
【專利技術屬性】
技術研發人員：黃衛軍，計文希，張龍貴，殷杰，宋建會，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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