【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于化工，具體涉及一種對甲氧基苯甲醛的生產方法。
技術介紹
1、對甲氧基苯甲醛(pmba)又名對甲氧基苯甲醛、大茴香醛，是一種重要的精細化學品，分子式為c8h8o2，常溫下為具有持久山楂香氣的無色或淡黃色油狀液體，應用廣泛，可用于開發高附加值下游產品，如覆盆子酮等；可用于調配日用香精和食品香精，如在山楂花、葵花、紫丁香香精中做主體香料，在鈴蘭、桂花香精中作修飾劑；是有機合成的重要中間體，是制備抗微生物的藥物羥氨卡基青霉素的中間體，也是合成卟啉類光敏劑的中間體；還可用作測定核酸等生物大分子的熒光探針。
2、目前，對甲氧基苯甲醛(pmba)的制備方法主要有以下五種：植物提取法、茴香腦氧化法、苯甲醚法、對甲基苯甲醚氧化法和對羥基苯甲醛(phba)甲基化法。
3、其中，植物提取法通過向茴香油、蒔蘿油、金合歡花油、香莢蘭等的浸膏中，加入氧化劑和分解劑來提取對甲氧基苯甲醛(pmba)。但該方法工藝復雜、收率低，目前已被淘汰。
4、茴香腦氧化法以茴香腦為原料，利用氧化劑將碳碳雙鍵氧化切斷，從而得到對甲氧基苯甲醛(phba)，但由于受天然資源限制，該方法成本較高，已很少采用。
5、苯甲醚法是指sommelet反應法，經多步反應，blanc氯-甲基化反應-sommelet反應即可實現苯甲醚甲?；呗?，合成對甲氧基苯甲醛。然而，該方法會產生大量酸性廢水，設備腐蝕嚴重，不適合工業化生產。
6、對甲基苯甲醚氧化法可分為化學氧化法和電氧化法兩種，化學氧化法以氧氣為氧源直接合成對甲氧基苯
7、對羥基苯甲醛甲基化法以對羥基苯甲醛為原料，在甲基化試劑的作用下，發生酚羥基甲氧基化反應，即可高收率制備對羥基苯甲醛。該方法反應簡便，收率較高，是研究的重點和熱點，也是現在生產對甲氧基苯甲醛的主要途徑，常用的甲基化試劑有硫酸二甲酯(dms)、一氯甲烷以及碳酸二甲酯(dmc)。硫酸二甲酯(dms)、一氯甲烷為高毒高危物質，且一氯甲烷氣體易燃易爆，以二者作為甲基化試劑存在較大的安全隱患。而碳酸二甲酯作為近年來興起的一種綠色低毒甲基化試劑，因其毒性小，對環境影響小，目前是最適合替代硫酸二甲酯、鹵甲烷等使用的甲基化試劑。隨著近年來綠色化學的呼聲日漸升高，碳酸二甲酯作為甲基化試劑在工業生產上的應用將成為大勢所趨，以對羥基苯甲醛為原料與碳酸二甲酯進行碳酸二甲酯甲基化反應制備對甲氧基苯甲醛具有良好的發展前景。
8、相關技術中，公開號為cn102452913a的專利文獻公開一種茴香醛的合成工藝，該合成工藝將對羥基苯甲醛、二甲基亞砜、相轉移催化劑十六烷基三甲基溴化銨、碳酸鉀和碳酸二甲酯混合后于90-170℃且常壓條件下進行回流。然而，該方案需要一直回流，能耗較高，制得的成品純度較低，所采用的碳酸二甲酯的用量較多(具體為對羥基苯甲醛的摩爾量的5-10倍)，成本較高。
技術實現思路
1、有鑒于此，本專利技術提供一種對甲氧基苯甲醛的生產方法，以解決上述純度低、能耗高、成本高等技術問題。
2、此外，專利技術人還發現，公開號為cn102452913a的專利文獻其回流反應溫度(90-170℃)高于碳酸二甲酯的沸點(約90℃)，由于在常壓下進行高溫反應，碳酸二甲酯會迅速氣化，反應效果較差，雖然其聲稱產率(即收率)可達88.7％。然而，專利技術人按照其方案所示條件進行生產，收率實際上最高僅為60％左右。顯然，其收率遠遠達不到其所聲稱的水平。
3、為實現上述方案，本專利技術的技術方案如下：
4、第一個方面，本專利技術提供一種對甲氧基苯甲醛的生產方法，所述對甲氧基苯甲醛以對羥基苯甲醛和碳酸二甲酯為原料，在溶劑和堿性催化劑存在下通過碳酸二甲酯甲基化反應制得，所述碳酸二甲酯甲基化反應于溫度為150-160℃且以高壓釜為反應容器條件下進行，優先于溫度為155-160℃且且以高壓釜為反應容器條件下進行。
5、需要說明的是，本申請中，高壓是指高于常壓，其具體壓力是碳酸二甲酯甲基化反應體系在150-160℃溫度條件下所能達到的壓力(未單獨施加外外壓)。
6、示例性地，以500ml高壓釜為例，反應結束時壓力為6-10mpa/mol，優選為7-10mpa/mol。
7、可選地，所述碳酸二甲酯甲基化反應的時長為6-7h，優選為6.5-7h。
8、可選地，所述對羥基苯甲醛與所述碳酸二甲酯的摩爾比為1：3-4，優選為1：3.2-4。
9、可選地，所述溶劑選自n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙腈、甲醇、乙酸乙酯和水中的至少一種。
10、可選地，碳酸二甲酯甲基化反應體系中，對羥基苯甲醛的濃度為2-5mol/l，優選為3-5mol/l，即所述對羥基苯甲醛與所述溶劑的料比為1mol：0.2-0.5l，優選為1mol：0.2-0.3l。
11、可選地，所述堿性催化劑選自碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鈉和β分子篩中的至少一種。
12、可選地，所述堿性催化劑與所述對羥基苯甲醛的摩爾比為0.005-0.01：1，優選為0.006-0.01：1。
13、可選地，所述對甲氧基苯甲醛的生產方法還包括：抽濾過碳酸二甲酯甲基化反應產物，將所得濾液進行精餾。
14、可選地，所述對甲氧基苯甲醛的生產方法還包括：以抽濾所得濾渣和/或精餾釜殘作為催化劑制備對甲氧基苯甲醛。
15、可選地，所述對甲氧基苯甲醛的生產方法還包括：溶解過碳酸二甲酯甲基化反應過程中所得釜殘，過濾，萃取過濾所得濾液，洗滌，分出有機相，將所得有機相進行精餾，可收集部分未蒸出產品；調節所述水相ph至呈酸性，以回收少量未反應原料。
16、本申請中，采用無機強堿溶液溶解過碳酸二甲酯甲基化反應過程中所得釜殘。無機強堿可以列舉例如強氧化鈉、氫氧化鉀等物質。
17、本申請中，采用二甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯等物質進行萃取。
18、如上所述，本申請的對甲氧基苯甲醛的生產方法，具有如下有益效果：
19、本申請通過將碳酸二甲酯甲基化反應控制在高溫(150-160℃)且在高壓釜中進行，能夠使碳酸二甲酯在遠超其沸點(90℃)的反應溫度下以液態形式存在于反應體系中，促使碳酸二甲酯甲基化反應更順利地進行，進而在提高收率、降低能耗的同時，提高制得的對甲氧基苯甲醛成品的純度。
20、本申請通過將碳酸二甲酯甲基化反應控制在高溫(150-160℃)且在高壓釜中進行，能夠使碳酸二甲酯在遠超其沸點(90℃)的反應溫度下以液態形式存在于反應體系中，在減少了碳酸二甲酯的用量的同時，提高了收率(>90％)，還避免了在常壓下高溫反應所需的低溫回流，降低了反應所需能耗。
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1.一種對甲氧基苯甲醛的生產方法，所述對甲氧基苯甲醛以對羥基苯甲醛和碳酸二甲酯為原料，在溶劑和堿性催化劑存在下通過碳酸二甲酯甲基化反應制得，其特征在于，所述碳酸二甲酯甲基化反應于溫度為150-160℃且以高壓釜為反應容器條件下進行。
2.如權利要求1所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，其特征在于，所述碳酸二甲酯甲基化反應的時長為6-7h。
3.如權利要求1所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，其特征在于，所述對羥基苯甲醛與所述碳酸二甲酯的摩爾比為1：3-4。
4.如權利要求1所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，其特征在于，所述溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙腈、甲醇、乙酸乙酯和水中的至少一種。
5.如權利要求1所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，碳酸二甲酯甲基化反應體系中，所述對羥基苯甲醛的濃度為2-5mol/L。
6.如權利要求1所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，其特征在于，所述催化劑選自碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鈉和β分子篩中的至少一種。
7.如權利要求1所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，其特征在于，所述堿性催化劑與所
8.如權利要求1所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，其特征在于，所述對甲氧基苯甲醛的生產方法還包括：抽濾過碳酸二甲酯甲基化反應產物，將所得濾液進行精餾。
9.如權利要求8所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，其特征在于，所述對甲氧基苯甲醛的生產方法還包括：以抽濾所得濾渣和/或精餾釜殘作為催化劑制備對甲氧基苯甲醛。
10.如權利要求1所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，其特征在于，所述對甲氧基苯甲醛的生產方法還包括：溶解過碳酸二甲酯甲基化反應過程中所得釜殘，過濾，萃取過濾所得濾液，洗滌，分出有機相，將所得有機相進行精餾，可收集部分未蒸出產品；調節所述水相pH至呈酸性，以回收少量未反應原料。
...【技術特征摘要】
1.一種對甲氧基苯甲醛的生產方法，所述對甲氧基苯甲醛以對羥基苯甲醛和碳酸二甲酯為原料，在溶劑和堿性催化劑存在下通過碳酸二甲酯甲基化反應制得，其特征在于，所述碳酸二甲酯甲基化反應于溫度為150-160℃且以高壓釜為反應容器條件下進行。
2.如權利要求1所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，其特征在于，所述碳酸二甲酯甲基化反應的時長為6-7h。
3.如權利要求1所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，其特征在于，所述對羥基苯甲醛與所述碳酸二甲酯的摩爾比為1：3-4。
4.如權利要求1所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，其特征在于，所述溶劑選自n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙腈、甲醇、乙酸乙酯和水中的至少一種。
5.如權利要求1所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，碳酸二甲酯甲基化反應體系中，所述對羥基苯甲醛的濃度為2-5mol/l。
6.如權利要求1所述的對甲氧基苯甲醛的生產方法，其特...
【專利技術屬性】
技術研發人員：汪洋森，馬西，張飛，劉洪，牟夢沙，卿煉，納智艷，
申請(專利權)人：上海東庚化工技術有限公司，
類型：發明
國別省市：
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