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    一種聚丙烯薄膜及其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):10043711 閱讀:192 留言:0更新日期:2014-05-14 14:50
    本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種聚丙烯薄膜及其制備方法。所述聚丙烯薄膜,包含有單層或多層薄膜,其中至少一層薄膜由聚丙烯組合物制得,所述聚丙烯組合物包含有丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物,其中所述丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物中丁烯-1含量為1-6mol%;其根據(jù)核磁共振方法測(cè)定的丁烯-1相對(duì)分散度大于98.5%。通過(guò)將所述丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物在內(nèi)的組分經(jīng)過(guò)熔融共混而得聚丙烯組合物,再將所述聚丙烯組合物通過(guò)單向或雙向拉伸制得所述薄膜。本發(fā)明專利技術(shù)的聚丙烯薄膜具有更低的室溫二甲苯可溶物含量,用于包裝材料更能避免室溫可溶物的析出對(duì)包裝物的污染,兼具高透明性和高挺度,可以獲得更好包裝外觀。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及一種聚丙烯拉伸薄膜,特別涉及一種由丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物制備的拉伸薄膜。
    技術(shù)介紹
    聚丙烯薄膜由于具有優(yōu)異的光學(xué)性能、機(jī)械性能和包裝適應(yīng)性,被廣泛地應(yīng)用于包裝材料領(lǐng)域。聚丙烯薄膜可通過(guò)單向或雙向拉伸的薄膜加工工藝制備,不論是制備過(guò)程還是薄膜作為包裝使用,都不希望薄膜中含有過(guò)多的可溶物,因?yàn)榭扇芪锏姆肿恿科停叵虏荒芙Y(jié)晶,容易遷移至薄膜表面,在薄膜制備過(guò)程中會(huì)粘在傳送輥,造成過(guò)多的停車清理,使用過(guò)程中會(huì)污染包裝物品。現(xiàn)有技術(shù)通過(guò)提高聚丙烯的等規(guī)度降低薄膜中可溶物的含量,但單純提高等規(guī)度會(huì)影響聚丙烯的成膜性,CN102453180A使用丁烯與丙烯共聚物制備的薄膜具有較好的透明性及較低的可溶物含量,但使用較多的丁烯與丙烯共聚時(shí),可溶物含量以及影響包裝外觀的透明性和挺度依然不令人滿意。
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種薄膜制品,其兼具低遷移物含量、高透明性、高挺度以及良好的成膜性。本專利技術(shù)進(jìn)一步提供所述薄膜的制法,該方法工藝簡(jiǎn)單、成本低。本專利技術(shù)的目的之一是提供一種聚丙烯薄膜。本專利技術(shù)的一種聚丙烯薄膜,包含有單層或多層薄膜,所述薄膜為單向或雙向拉伸薄膜,其中至少一層薄膜由聚丙烯組合物制得。所述聚丙烯組合物包含有丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物,其中所述丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物中丁烯-1含量為1-6mol%,優(yōu)選1-4mol%;其根據(jù)核磁共振方法測(cè)定的丁烯-1相對(duì)分散度大于98.5%,優(yōu)選大于99.0%。本專利技術(shù)的聚丙烯薄膜中,由所述聚丙烯組合物制備的薄膜的厚度小于100微米,優(yōu)選小于50微米。用于制備本專利技術(shù)薄膜的聚丙烯組合物包含有共混的以下組分:以上所述丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物,本領(lǐng)域聚丙烯薄膜常用抗氧劑(如抗氧劑1010、168)、吸酸劑(如硬脂酸鈣)、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑等,用量均為常規(guī)用量。聚丙烯組合物由以上所述的包含有所述丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物的組分熔融共混而成。本專利技術(shù)聚丙烯薄膜中所述的丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物為本申請(qǐng)人于2011年10月29日遞交的中國(guó)專利申請(qǐng)201110336505.1中所述的丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物。所述丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物的丁烯-1含量為1-6mol%,優(yōu)選1-4mol%。丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物中的丁烯-1含量會(huì)影響聚丙烯的結(jié)晶度,丁烯-1含量越高,聚丙烯結(jié)晶度越低,材料的透明性越好,但丁烯-1含量太高,會(huì)帶來(lái)室溫二甲苯可溶物的過(guò)量,室溫二甲苯可溶物作為材料中的非結(jié)晶的組分,容易向材料表面遷移,污染包裝物品等,丁烯-1含量太低則會(huì)造成結(jié)晶度太高,影響透明性。所述組分(A)根據(jù)核磁共振方法測(cè)定的丁烯-1相對(duì)分散度大于98.5%,優(yōu)選大于99.0%。本專利技術(shù)人經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),提高丁烯-1相對(duì)分散度,材料的可溶物含量會(huì)更低,還可獲得更好的透明性。所述的丁烯-1(B)相對(duì)分散度(MDrelative(B))計(jì)算公式如下:(1)MDobserved(B)=12[PB][B]×100]]>(2)MDrandom(B)=(1-[B])×100(3)MDrelative(B)=MDobserved(B)MDrandom(B)×100]]>其中,[PB]表示分子鏈上和丙烯單體連接的丁烯-1的單體單元數(shù);[B]表示分子鏈上丁烯-1總的單體單元數(shù);MDobserved(B)是所觀察的丁烯-1單體在分子鏈上的分散系數(shù),MDrandom(B)是丁烯-1理想無(wú)規(guī)分散系數(shù),MDobserved(B)與MDrandom(B)的比值MDrelative(B)是丁烯-1的相對(duì)分散度,MDrelative(B)越大,表明丁烯-1更多地以單個(gè)單體單元、較少以連續(xù)排列的單體單元(如BB二單元或更多連續(xù)單體單元)插入到聚丙烯分子鏈中。MDobserved(B)、MDrandom(B)和MDrelative(B)的單位是%。丙烯無(wú)規(guī)共聚物中共聚單體用量的增加會(huì)提高室溫二甲苯可溶物含量,丁烯-1作為共聚單體也不例外。但是,在本專利技術(shù)的組分(A)的丁烯-1含量范圍內(nèi),室溫二甲苯可溶物含量隨著丁烯-1含量的增加緩慢。具體來(lái)說(shuō),所述組分(A)在室溫(約25℃)下的二甲苯可溶物含量低于以下擬合線:Y=0.77+0.252X其中:Y為室溫二甲苯可溶物的重量百分含量(如果是5wt%,Y=5);X為丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物中丁烯-1的摩爾百分含量(如果是5mol%,X=5)。室溫二甲苯可溶物含量降低將使本專利技術(shù)的丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物用于薄膜制品時(shí),可降低對(duì)包裝物的污染,加工薄膜時(shí),降低停車清理的次數(shù)。通常通過(guò)控制熔融指數(shù)來(lái)控制聚合物的加工性,優(yōu)選地,所述組分(A)在230℃、2.16kg載荷下測(cè)定的熔融指數(shù)為0.5-50g/10min,優(yōu)選2-6g/10min。優(yōu)選地,所述組分(A)采用GPC測(cè)試的表征分子量分布的分子量分布指數(shù)Mw/Mn為3.5~8,優(yōu)選3.5~6。分子量分布指數(shù)太小,意味著分子量分布窄,從而材料的加工性能變差;分子量分布指數(shù)太大,意味著分子量分布寬,則可能材料的透明性受影響而降低。本專利技術(shù)所述的丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物的制備方法包括:在所選擇的齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑存在下,在聚合溫度以及適當(dāng)?shù)臍錃夂肯拢ㄟ^(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)器中共聚單體丁烯-1的加入量,進(jìn)行丙烯和丁烯-1的共聚合反應(yīng)得到丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物。本專利技術(shù)所選擇的齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑是指中國(guó)專利CN85100997A、CN1258680A、CN1258683A、CN1258684A中所描述的催化劑,該四篇文獻(xiàn)公開的內(nèi)容在此全部引入作為本專利技術(shù)催化劑的技術(shù)方案。中國(guó)專利CN1258683A中所描述的催化劑,用作本專利技術(shù)的催化劑特別具有優(yōu)勢(shì),因此該文獻(xiàn)公開的內(nèi)容在此全部引入作為本專利技術(shù)催化劑的優(yōu)選方案。本專利技術(shù)優(yōu)選的齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑其特征在于,包含組分A、B和C,其中A是含鈦的固體催化劑組分,其是通過(guò)鹵化鎂溶解于由有機(jī)環(huán)氧化合物、有機(jī)磷化合物和惰性稀釋劑組成的溶劑體系中,形成均勻溶液后與四鹵化鈦或其衍生物混合,在助析出劑存在下,析出固體物;此固體物用多元羧酸酯處理,使其載附于固體物上,再用四鹵化鈦和惰性稀釋劑處理而得到,其中助析出劑為有機(jī)酸酐、有機(jī)酸、醚、酮中的一種,在上述溶劑體系中,以每摩爾鹵化鎂計(jì),有機(jī)環(huán)氧化合物為0.2-5摩爾,有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物的摩爾比本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    一種聚丙烯薄膜,包含有單層或多層薄膜,所述薄膜為單向或雙向拉伸薄膜,其中至少一層薄膜由聚丙烯組合物制得,所述聚丙烯組合物包含有丙烯?丁烯?1無(wú)規(guī)共聚物,其中所述丙烯?丁烯?1無(wú)規(guī)共聚物中丁烯?1含量為1?6mol%,優(yōu)選1?4mol%;其根據(jù)核磁共振方法測(cè)定的丁烯?1相對(duì)分散度大于98.5%,優(yōu)選大于99.0%。

    【技術(shù)特征摘要】
    1.一種聚丙烯薄膜,包含有單層或多層薄膜,所述薄膜為單向或雙向拉伸薄膜,
    其中至少一層薄膜由聚丙烯組合物制得,所述聚丙烯組合物包含有丙烯-丁烯-1
    無(wú)規(guī)共聚物,其中所述丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物中丁烯-1含量為1-6mol%,優(yōu)選
    1-4mol%;其根據(jù)核磁共振方法測(cè)定的丁烯-1相對(duì)分散度大于98.5%,優(yōu)選大于
    99.0%。
    2.如權(quán)利要求1所述的聚丙烯薄膜,其特征在于:所述丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚
    物的室溫二甲苯可溶物含量低于以下擬合線:Y=0.77+0.252X;其中,Y為室溫
    二甲苯可溶物的重量百分含量,X為丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物中丁烯-1的摩爾百
    分含量。
    3.如權(quán)利要求1或2所述的聚丙烯薄膜,其特征在于:所述的丙烯-丁烯-1無(wú)
    規(guī)共聚物在230℃、2.16kg載荷下的熔融指數(shù)為0.5-50g/10min,優(yōu)選2-6g/10min。
    4.如權(quán)利要求1或2所述的聚丙烯薄膜,其特征在于:所述的丙烯-丁烯-1無(wú)
    規(guī)共聚物,其采用GPC測(cè)試的分子量分布指數(shù)Mw/Mn為3.5-8,優(yōu)選3.5-6。
    5.如權(quán)利要求1所述的聚丙烯薄膜,其特征在于其中由所述聚丙烯組合物制備
    的薄膜的厚度小于100μm。
    6.如權(quán)利要求5所述的聚丙烯薄膜,其特征在于其中由所述聚丙烯組合物制備
    的薄膜的膜厚度小于50μm。
    7.一種如權(quán)利要求1-6之任一項(xiàng)所述的聚丙烯薄膜的制備方法,包括將所述丙
    烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物在內(nèi)的組分經(jīng)過(guò)熔融共混而得聚丙烯組合物,再將所述聚
    丙烯組合物通過(guò)單向或雙向拉伸制得所述薄膜。
    8.如權(quán)利要求7所述的制備方法,其特征在于所述的丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物
    由包括以下步驟的方法制備而得:在所選擇的齊格勒-納塔催化劑存在下,在聚
    合溫度以及適當(dāng)?shù)臍錃夂肯拢ㄟ^(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)器中共聚單體丁烯-1的加入量,

    \t進(jìn)行丙烯和丁烯-1的共聚合反應(yīng)得到丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物;所述的齊格勒-
    納塔催化劑包含組分A、B和C,其中A是含鈦的固體催化劑組分,其是通過(guò)
    鹵化鎂溶解于由有機(jī)環(huán)氧化合物、有機(jī)磷化合物和惰性稀釋劑組成的溶劑體系
    中,形成均勻溶液后與四鹵化鈦或其衍生物混合,在助析出劑存在下,析出固
    體物,此固體物用多元羧酸酯處理,使其載附于固體物上,再用四鹵化鈦和惰
    性稀釋劑處理而得到,其中助析出劑為有機(jī)酸酐、有機(jī)酸、醚、酮中的一種,
    在上述溶劑體系中,以每摩爾鹵化鎂計(jì),有機(jī)環(huán)氧化合物為0.2-5摩爾,有機(jī)環(huán)
    氧化合物和有機(jī)磷化合物的摩爾比為0.9-1.6;B是通式為AlRnX3-n的烷基鋁化
    合物,式中R為氫或碳原子數(shù)為1-20的烴基;C為通式為RnSi(OR’)4-n的有機(jī)硅
    化合物,式中0≤n≤3,R和R’為同種或不同的烷基、環(huán)烷基、芳基或鹵代烷基;
    組分B與組分A之間的比例,以鋁與鈦的摩爾比計(jì)為5-1000,組分C與組分A
    之間的比例,以硅與鈦的摩爾比計(jì)為2-100。
    9.如權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于:所述的丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚
    物的制備方法中,組分A所述的鹵化鎂形成的均勻溶液中,以每摩爾鹵化鎂計(jì),
    有機(jī)環(huán)氧化合物為0.6-2摩爾,有機(jī)環(huán)氧化合物與有機(jī)磷化合物的摩爾比為
    0.9-1.4,惰性稀釋劑1200-2400毫升。
    10.如權(quán)利要求8或9所述的制備方法,其特征在于:所述的丙烯-丁烯-1無(wú)規(guī)
    共聚物的制備方法中,組分A所述的鹵化鎂為二鹵化鎂、二鹵化鎂的水或醇的
    絡(luò)合物、二鹵化鎂分子式中其中一個(gè)鹵原子被烴基或鹵烴氧基所置換的衍生物
    中的一種,或它們的混合物。

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:郭梅芳高達(dá)利宋文波侯莉萍張麗英魏文駿唐毓婧黃紅紅張京春施紅偉羅春霞張師軍
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:中國(guó)石油化工股份有限公司中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
    類型:發(fā)明
    國(guó)別省市:北京;11

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