一種加氫催化劑的干法預硫化方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種加氫催化劑的干法預硫化方法；利用加氫裝置高壓分離器氣體中H2S為硫化介質(zhì)，通過調(diào)整高分氣和新氫的比例對加氫催化劑進行干法硫化；硫化時間為2h～85h；溫度為100℃～450℃；氫分壓為0.1MPa～24MPa；新氫和高壓分離器氣體的體積比為1∶100～100∶1；預硫化催化劑是以多孔氧化鋁為載體，選擇性地負載W、Mo、Co或Ni的氧化物，選擇性地加入P、Si或F助劑和分子篩；該方法是利用加氫裝置高壓分離器氣體中H2S為硫化介質(zhì)，替代外加硫化劑，對加氫催化劑進行干法硫化，與傳統(tǒng)的硫化方法相比較，可以顯著降低硫化成本。

【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
【專利摘要】本專利技術(shù)涉及；利用加氫裝置高壓分離器氣體中H2S為硫化介質(zhì)，通過調(diào)整高分氣和新氫的比例對加氫催化劑進行干法硫化；硫化時間為2h～85h；溫度為100℃～450℃；氫分壓為0.1MPa～24MPa；新氫和高壓分離器氣體的體積比為1∶100～100∶1；預硫化催化劑是以多孔氧化鋁為載體，選擇性地負載W、Mo、Co或Ni的氧化物，選擇性地加入P、Si或F助劑和分子篩；該方法是利用加氫裝置高壓分離器氣體中H2S為硫化介質(zhì)，替代外加硫化劑，對加氫催化劑進行干法硫化，與傳統(tǒng)的硫化方法相比較，可以顯著降低硫化成本。【專利說明】
: 本專利技術(shù)涉及一種加氫催化劑的預硫化方法。
技術(shù)介紹
加氫催化劑一般是由載體和負載在載體上的活性金屬組成，其中活性金屬多為VIB和VIII族金屬(如W、Mo、Co、Ni等)元素，在催化劑上一般以氧化態(tài)存在。在實際使用過程中，一般先通過硫化，使催化劑的活性金屬組分由氧化態(tài)變成硫化態(tài)，從而提高催化劑的活性和穩(wěn)定性。在加氫轉(zhuǎn)化過程中，雖然原料中含有硫化物，可以通過反應轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)，但是由于在反應條件下，原料中含硫量過低，含硫化合物結(jié)構(gòu)較復雜，硫化不完全，導致一部分金屬還原甚至中毒，催化劑活性達不到正常水平。目前，工業(yè)上傳統(tǒng)的硫化方法主要有干法硫化和濕法硫化兩類。干法硫化是在氫氣存在下，直接使用一定濃度的硫化氫或是在循環(huán)氫中注入CS2或其他有機硫化物進行氣相硫化。濕法硫化是采用含有硫化物的餾分油在液相或半液相狀態(tài)下進行硫化。濕法硫化又可以分為兩種情況，一種是硫化用硫是依靠外部加入的硫化物進行硫化，如硫醇及其他有機硫化物等，另一種是依靠石油餾分自身的硫化物進行硫化。由于石油餾分中自身帶的硫化物結(jié)構(gòu)較復雜，在較低的溫度下不易分解，易造成催化劑活性金屬硫化率低，一般不采用。外加硫化劑則需要外購,給生產(chǎn)造成生產(chǎn)成本增加。US4177136公開了用元素硫?qū)託浯呋瘎┻M行預硫化的加氫處理過程，用元素硫?qū)Υ呋瘎┻M行硫化。該法缺點是固態(tài)元素硫在較低溫度下已完全轉(zhuǎn)化為硫化氫，但催化劑在較低溫度下并不能完全硫化，高溫時不能供給催化劑足夠的硫，硫化效果差。CN1082591A公開了一種處理烯烴催化劑的硫化方法，該法通過溶劑加入硫化劑，而此溶劑全部或部分含有鏈烯和鏈烯餾分的一種組分或類似組分。該法的缺點是溶劑中另加的鏈烯組分在煉廠不易得到，而且硫化時容易在加氫處理催化劑上聚合結(jié)焦影響催化劑的活性，且硫化時間較長。CN102465008A公開了一種加氫裂化工藝的催化劑硫化方法，該硫化方法利用蠟油加氫處理裝置或者渣油加氫處理裝置中循環(huán)氫對加氫裂化催化劑進行硫化。但是在硫化過程中，通過調(diào)整配套的循環(huán)氫脫硫化氫裝置的脫硫率，調(diào)節(jié)硫化氫濃度，從而實現(xiàn)調(diào)節(jié)硫化速度的目的。頻繁調(diào)整循環(huán)氫脫硫化氫裝置的脫硫率，操作較復雜，對裝置平穩(wěn)運行影響較大。
技術(shù)實現(xiàn)思路
本專利技術(shù)的目的是提供一種適合于加氫催化劑的干法預硫化方法。利用加氫裝置高壓分離器氣體中H2S來進行干法硫化，在硫化過程中，通過調(diào)節(jié)新氫與高分氣體的比例來調(diào)整循環(huán)氫中硫化氫濃度，從而控制硫化速度。采用本專利技術(shù)可以不外加硫化劑，節(jié)省硫化劑購買費用，操作簡單，且催化劑干燥過程和硫化過程同步進行，提高硫化效率。本專利技術(shù)所述的加氫催化劑的干法預硫化方法，適用于加氫催化劑，催化劑是以多孔氧化鋁為載體，選擇性地負載W、Mo、Co或Ni的氧化物，選擇性地加入P、Si或F助劑和分子篩。高壓分離器氣體來源裝置可以為加氫處理裝置、加氫精制裝置、加氫裂化裝置等。高壓分離器氣體可以為經(jīng)過水洗的高壓熱分離器分離出的氣體，或高壓冷分離器分離出的氣體，硫化使用前經(jīng)過水洗的目的是洗除氣體中的氨。高壓分離器氣體中H2S的含量為0.~20v*%,優(yōu)選0.~10v*%,H2的純度為大于60v*%,優(yōu)選大于80v*%。硫化過程使用高壓分離器氣體的同時也可以引入新氫，新氫和高壓分離器氣體的體積比為1:100~100:1。硫化條件:硫化時間為2h~85h，優(yōu)選6h~60h ;溫度為100°C~450°C，優(yōu)選為150°C~390°C ;氫分壓為 0.1MPa ~24MPa，優(yōu)選為 IMPa ~18MPa。該方法是利用加氫裝置高壓分離器氣體中H2S為硫化介質(zhì)，替代外加硫化劑，對加氫催化劑進行干法硫化。本專利技術(shù)與傳統(tǒng)的硫化方法相比較，可以顯著降低硫化成本。【具體實施方式】實施例和對比例中使用的渣油加氫裝置為美國Xytel公司生產(chǎn)的固定床渣油加氫一升四反中試裝置，裝置共設四個反應器，一個高壓熱分離器，一個高壓冷分離器，一個低壓分離器，四個反應器分別裝填保護劑、脫金屬劑、脫硫劑和脫氮劑，催化劑性質(zhì)見表1，級配比例(體積)為5:40:30:25，共裝劑2L，催化劑為實驗室獨立研制。表1催化劑的主要物化性質(zhì)【權(quán)利要求】1.，其特征在于:利用加氫裝置高壓分離器氣體中H2S為硫化介質(zhì)，通過調(diào)整高分氣和新氫的比例對加氫催化劑進行干法硫化；硫化時間為2h?85h ;溫度為100°C?450°C ;氫分壓為0.1M Pa?24M Pa ;新氫和高壓分離器氣體的體積比為1:100?100:1 ;預硫化催化劑是以多孔氧化鋁為載體，選擇性地負載W、Mo、Co或Ni的氧化物，選擇性地加入P、Si或F助劑和分子篩。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的加氫催化劑的干法預硫化方法，其特征在于:高壓分離器氣體為經(jīng)過水洗的高壓熱分離器分離出的氣體，或高壓冷分離器分離出的氣體。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的加氫催化劑的干法預硫化方法，其特征在于:高壓分離器氣體中H2S的含量為0.lv%? 20v%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的加氫催化劑的干法預硫化方法，其特征在于:高壓分離器氣體中H2的純度大于60v%。【文檔編號】B01J37/20GK103801337SQ201210455674【公開日】2014年5月21日 申請日期:2012年11月14日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月14日 【專利技術(shù)者】趙愉生, 崔瑞利, 范建光, 譚青峰, 趙元生, 程濤, 周志遠, 于雙林, 劉元東, 張春光, 張志國, 那美琦 申請人:中國石油天然氣股份有限公司本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護點】
一種加氫催化劑的干法預硫化方法，其特征在于：利用加氫裝置高壓分離器氣體中H2S為硫化介質(zhì)，通過調(diào)整高分氣和新氫的比例對加氫催化劑進行干法硫化；硫化時間為2h～85h；溫度為100℃～450℃；氫分壓為0.1M?Pa～24M?Pa；新氫和高壓分離器氣體的體積比為1：100～100：1；預硫化催化劑是以多孔氧化鋁為載體，選擇性地負載W、Mo、Co或Ni的氧化物，選擇性地加入P、Si或F助劑和分子篩。

【技術(shù)特征摘要】

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：趙愉生，崔瑞利，范建光，譚青峰，趙元生，程濤，周志遠，于雙林，劉元東，張春光，張志國，那美琦，
申請(專利權(quán))人：中國石油天然氣股份有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：