一種酰氯化反應尾氣的治理方法技術

本發明專利技術涉及一種酰氯化反應尾氣的治理方法，反應尾氣依次進入三級串聯氯化氫降膜吸收塔和兩級串聯氨水吸收塔；以對氯苯胺、回收鹽酸為原料，通過重氮化反應生成重氮鹽；以亞硫酸銨水溶液為還原劑，室溫滴加重氮鹽后，滴加回收鹽酸，酸化水解，制備對氯苯肼鹽酸鹽。通過該方法處理酰氯化尾氣，可免去其它方法中需固體物出料、烘干或選擇低溫設備液化二氧化硫等繁瑣工藝，使生產操作安全簡便；產生的尾氣吸收液又可充當原料制備有機化工產品，既環保又可創造經濟效益。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及，通過該方法可以將酰氯化合成過程中產生的氯化氫和二氧化硫實現有效分離，得到高濃度較為純凈的鹽酸、亞硫酸銨和亞硫酸氫銨水溶液，利用此吸收液做原料，合成對氯苯肼鹽酸鹽。
技術介紹
酰氯化反應是重要的有機合成之一，應用很廣，現在大工業生產由于受光氣限制運輸的影響，采用氯化亞砜做?；瘎┑妮^多，反應生成副產氯化氫和二氧化硫混合尾氣，對環境污染嚴重。采用有效的處理方法進行回收，可以得到較高濃度的鹽酸、亞硫酸銨和亞硫酸氫銨水溶液，使其得到有效利用，處理過程安全，便于生產操作。酰氯化反應副產物氯化氫和二氧化硫混合尾氣的已有處理方法，簡單歸納為:1.堿液直接吸收法:用一定濃度的堿液直接吸收成鹽，此法產生大量鹽水，還需二次生化處理，達標排放。此法消耗大量堿液，既不經濟，又不環保。2.水吸收后，再堿吸收中和排放:用水吸收大部分混合氣體后，得到含氯化氫、二氧化硫和亞硫酸的混合溶液，剩余尾氣再用堿水吸收后排放。第一級得到的混酸應用范圍受限，一般還需堿中和后處理，成本聞。3.分別吸收制備濃鹽酸和亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉固體:利用串聯的氯化氫吸收系統、二氧化硫吸收系統和亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉制備系統，得到高濃度的鹽酸和亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉固體，達到無污染排放,鹽酸和亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉可作為化工原料，用于化工生產。因亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉結晶固體，大工業生產需過濾、烘干,操作處理麻煩。4.先液化吸收二氧化硫，再吸收鹽酸制備高濃度鹽酸:酰氯化反應產生的混合尾氣氯化氫和二氧化硫，在一定溫度條件下，使二氧化硫液化，不凝性氣體氯化氫和少量二氧化硫用水進行二級吸收，得到純度較高的鹽酸水溶液，液態二氧化硫用氫氧化鈉中和經處理制備亞硫酸鈉固體。5.吸收制備氯化亞砜和高濃度鹽酸:利用二氧化硫、氯氣和三氯化磷反應生成氯化亞砜的方法，增加反應裝置，先吸收尾氣中的二氧化硫制備氯化亞砜，剩余的氯化氫氣體用水吸收得到高濃度鹽酸。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供。結合本廠實際情況對氯化氫和二氧化硫分別進行吸收，最終得到副產濃鹽酸、亞硫酸銨和亞硫酸氫銨水溶液，并以此為原料，制備對氯苯肼鹽酸鹽。本專利技術的技術方案如下:，包括以下步驟，其中所述的百分比為質量百分比:(I)反應尾氣依次進入三級串聯氯化氫降膜吸收塔，氯化氫氣體經過三級氯化氫降膜吸收塔吸收后，一級吸收液呈30-31%的高濃度鹽酸，所述高濃度鹽酸進入鹽酸儲罐，此鹽酸為回收鹽酸；二級、三級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液倒置入一級、二級氯化氫降膜吸收塔，補充三級氯化氫降膜吸收塔所需用水，循環操作。(2)反應尾氣從三級氯化氫降膜吸收塔吸收后，依次經過兩級串聯氨水吸收塔，反應尾氣中的二氧化硫氣體進入一級氨水吸收塔，采用稀氨水吸收；殘氣進入串聯二級氨水吸收塔；一級氨水吸收塔中的氨吸收液定量吸收后，放出部分氨吸收液進入亞硫酸銨和亞硫酸氫銨水溶液儲罐，補充定量新氨水維持循環操作；二級氨吸收液在吸收多批次，pH呈中性后，倒入一級氨水吸收塔，并補充新氨水維持循環操作。(3)據還原反應所需的亞硫酸銨水溶液量,從儲罐打入定量已知含量的亞硫酸銨和亞硫酸氫銨吸收液進還原釜，室溫滴加氨水中和至pH=8，制備亞硫酸銨水溶液，檢測含S?備用。(4)以對氯苯胺、鹽酸為原料，5-10°C，滴加20%亞硝酸鈉水溶液，生成重氮鹽。[0021 ] (5 )以亞硫酸銨水溶液為還原劑，室溫滴加重氮鹽后，維持還原溫度50-60 0C，保溫3—4小時，pH=6.5-8。得到的還原液可以進行過濾，可選擇抽濾。(6)還原液在60°C時，滴加回收鹽酸，酸化水解，制備對氯苯肼鹽酸鹽。優選的，步驟(1)中反應尾氣依次進入三級串聯氯化氫降膜吸收塔的吸收溫度為10-30。C。優選的，步驟(2)反應尾氣中的二氧化硫氣體采用15%稀氨水吸收,吸收溫度10-40。C。本專利技術具有的優點和積極效果是:采用該方法處理酰氯化尾氣，可免去其它方法中需固體物出料、烘干；或選擇低溫設備液化二氧化硫等繁瑣工藝，使生產操作安全簡便；產生的尾氣吸收液又可充當原料制備有機化工產品，即環保又可創造經濟效益。雖然副產濃鹽酸中含有微量亞硫酸，亞硫酸銨水溶液中也含有微量鹽酸，但并不影響對氯苯肼鹽酸鹽產品質量?！揪唧w實施方式】下面結合實施例對本專利技術做進一步解釋。以每批酰氯化產生氯化氫300kg 二氧化硫530kg計，氯化氫經三級串聯氯化氫降膜吸收塔吸收穩定后，一級吸收液含量達到30-31%，進入鹽酸儲罐，備用；三級吸收塔補充約700公斤水，維持該體系穩定循環操作；二氧化硫氣體經兩級串聯氨水吸收塔吸收穩定后，采出一級氨水吸收液約1500公斤，打入亞硫酸銨和亞硫酸氫銨水溶液儲罐，并補充約1000公斤15%稀氨水進一級氨水吸收塔，維持系統循環操作。在500L反應釜中投入82公斤水和38.7公斤(0.3kmol)對氯苯胺，開啟攪拌，由鹽酸計量罐室溫滴加105公斤(0.9kmol)回收鹽酸，滴畢，升溫至60°C，待對氯苯胺鹽酸鹽全部溶解后，物料轉至另一 500L反應釜，降溫至5-10°C，析出對氯苯胺鹽酸鹽細小晶體，由計量罐滴加20%亞硝酸鈉水溶液(亞硝酸鈉23.6kg，因回收鹽酸中有微量亞硫酸，亞硝酸鈉消耗較試劑鹽酸多)，終點淀粉kl試紙變藍。維持此溫度反應，體系保溫I小時，反應液pH= 1-2 ο重氮鹽于計量罐低溫儲存。從儲罐打入定量已知含量的亞硫酸銨和亞硫酸氫銨吸收液進1000L還原釜，室溫滴加氨水中和至PH=8，繼續攪拌30分鐘后，取樣分析(行標HGT-2784-1996)，檢測含量，亞硫酸銨水溶液約250公斤(0.75kmol)，室溫滴加重氮鹽水溶液，滴畢pH=6.5-8,升溫至50-60°C反應3-4h，反應液透明，還原液于抽濾槽真空抽濾，過濾除去雜質及焦化物，物料進酸化釜。于60°C滴加280公斤20%回收鹽酸，隨著回收鹽酸的加入，反應液逐漸析出結晶，保溫I小時后，降溫至15-20°C，于離心機出料，濾餅用冷的5%回收鹽酸水溶液洗滌2次，離心甩干后，得對氯苯肼鹽酸鹽粗品。對氯苯肼鹽酸鹽粗品于80°C烘箱烘干，得淺白色結晶粉末，得量47公斤，含量98.4% (HPLC)，收率 86.1%。以上對本專利技術的一個實施例進行了詳細說明，但所述內容僅為本專利技術的較佳實施例，不能被認為用于限定本專利技術的實施范圍。凡依本專利技術申請范圍所作的均等變化與改進等，均應仍歸屬于本專利技術的專利涵蓋范圍之內。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種酰氯化反應尾氣的治理方法，包括以下步驟，其中所述的百分比為質量百分比：（1）反應尾氣依次進入三級串聯氯化氫降膜吸收塔，氯化氫氣體經過三級氯化氫降膜吸收塔吸收后，一級吸收液呈30?31％的高濃度鹽酸，所述高濃度鹽酸進入鹽酸儲罐，此鹽酸為回收鹽酸；二級、三級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液倒置入一級、二級氯化氫降膜吸收塔，補充三級氯化氫降膜吸收塔所需用水，循環操作；（2）反應尾氣從三級氯化氫降膜吸收塔吸收后，依次經過兩級串聯氨水吸收塔，反應尾氣中的二氧化硫氣體進入一級氨水吸收塔，采用稀氨水吸收；殘氣進入串聯二級氨水吸收塔；一級氨水吸收塔中的氨吸收液定量吸收后，放出部分氨吸收液進入亞硫酸銨和亞硫酸氫銨水溶液儲罐，補充定量新氨水維持循環操作；二級氨吸收液在吸收多批次，pH呈中性后，倒入一級氨水吸收塔，并補充新氨水維持循環操作；（3）據還原反應所需的亞硫酸銨水溶液量，從儲罐打入定量已知含量的亞硫酸銨和亞硫酸氫銨吸收液進還原釜，室溫滴加氨水中和至pH=8，制備亞硫酸銨水溶液，檢測含量，備用；（4）以對氯苯胺、回收鹽酸為原料，5?10℃，滴加20％亞硝酸鈉水溶液，生成重氮鹽；（5）以亞硫酸銨水溶液為還原劑，室溫滴加重氮鹽后，維持還原溫度50?60℃，保溫3～4小時，pH=6.5?8；（6）還原液在60℃時，滴加回收鹽酸酸化水解制備對氯苯肼鹽酸鹽。...

【技術特征摘要】
1.一種酰氯化反應尾氣的治理方法，包括以下步驟，其中所述的百分比為質量百分比: (1)反應尾氣依次進入三級串聯氯化氫降膜吸收塔，氯化氫氣體經過三級氯化氫降膜吸收塔吸收后，一級吸收液呈30-31 %的高濃度鹽酸，所述高濃度鹽酸進入鹽酸儲罐，此鹽酸為回收鹽酸；二級、三級氯化氫降膜吸收塔中的吸收液倒置入一級、二級氯化氫降膜吸收塔，補充三級氯化氫降膜吸收塔所需用水，循環操作； (2)反應尾氣從三級氯化氫降膜吸收塔吸收后，依次經過兩級串聯氨水吸收塔，反應尾氣中的二氧化硫氣體進入一級氨水吸收塔，采用稀氨水吸收；殘氣進入串聯二級氨水吸收塔；一級氨水吸收塔中的氨吸收液定量吸收后，放出部分氨吸收液進入亞硫酸銨和亞硫酸氫銨水溶液儲罐，補充定量新氨水維持循環操作；二級氨吸收液在吸收多批次，pH呈中性后，倒入一級氨水吸收塔，并補充新氨水維持循環...

【專利技術屬性】
技術研發人員：馬榮潔，
申請(專利權)人：天津市旗東化工廠，
類型：發明
國別省市：天津;12