磺酰脲類除草劑的新型穩定劑制造技術

磺酰脲類除草劑的新型穩定劑是指農藥加工制劑，特別是展膜劑中的新型化學穩定劑.展膜劑是一種農藥新劑型，專利號ZL881057630.若不用穩定劑，芐嘧磺隆在展膜劑中的兩年室溫貯藏分解率＞99.9％.歷經3年以上研究證實芐嘧磺隆，甲磺隆等磺酰脲類除草劑的高效穩定劑是三苯基亞磷酸酯，二苯基亞砜。含有1～5％上述穩定劑與恰當的表面活性劑。溶劑組合配方中芐嘧磺隆兩年室溫貯藏分解率＜5％。該發明專利技術還研究了不同取代基的亞磷酸三酯以及有機堿類親電試劑對展膜劑中磺酰脲類除草劑穩定性的影響。20世紀末1.5％一滴凈展膜劑用于稻田除草面積達到20萬畝以上，除草效果達到98％以上，未見任何可見藥害。

【技術實現步驟摘要】
磺酰脲類除草劑的新型穩定劑
本專利技術屬于農用化學藥劑的加工制劑的穩定劑
技術介紹
超高效磺酰脲類除草劑殺草譜廣，選擇活性較強，系列品種已廣泛用于旱地和水田除草。它們的弱點是加工為制劑后不穩定，如芐嘧磺隆加工為可濕性粉劑，盡管引入穩定技術，室溫貯藏兩年分解率＞15％。展膜劑系透明液體制劑，芐嘧磺隆在展膜劑中分解更迅速，室溫貯藏兩年分解率＞95％。因此，惟有研究出高效穩定劑方能實現含磺酰脲類除草劑展膜劑的商品化。
技術實現思路
本專利技術選具有孤電子對的有機化合物，以及親核，親電試劑進行廣泛篩選，歷經3年終于研究出磺酰脲類除草劑的高效穩定劑是三苯基亞磷酸酯及衍生物，二苯基亞砜及衍生物，巴比妥酸及衍生物。上述穩定劑單用已有較好的穩定效果，若二元或三元組合使用穩定效果更佳，如芐嘧磺隆的展膜劑室溫貯藏兩年分解率＜5％。本專利技術還涉及恰當的強極性有機溶劑的篩選。它們與穩定劑組合使用才能實現含磺酰脲類除草劑展膜劑的商品化。下面進一步詳述本專利技術，1988年8月18日申請的專利技術專利《稻田用農藥的加工劑型——膜劑》，專利號ZL88105763.0，1997年2月1日授權。專利技術人將膜劑的英文名稱定為Spreadmembrane，縮寫為SM。將超高效除草劑，如芐嘧磺隆加工為SM制劑，便實現了超高效除草劑以超低容量0.3～0.6升/公頃直接粗放滴施于水面，SM在水面快速鋪展為極薄液膜，并在1～2秒內自水面消失。制劑微粒化分散與農藥田間分布同步動態進行，最終達到農藥全田微粒化均勻分布。芐嘧磺隆在弱極性有機溶劑中溶解度低，如甲苯中它的飽和濃度為180ppm，而芐嘧磺隆在SM中的濃度應＞5000ppm，故只能選用強極性有機溶劑，如DMF，DMSO等。但芐嘧磺隆在此類有機溶劑中不穩定，易斷磺酰脲橋而分解失效。SM中還含有多種表面活性劑及其他助劑，芐嘧磺隆在SM制劑中若無專用穩定劑室溫存放14天分解率＞30％，54℃±2℃14天分解率＞95％。由此可見，含磺酰脲類除草劑的SM制劑惟有研究出高效穩定劑才能實現商品化。歷經3年3000個以上配方研究，終于找到芐嘧磺隆、甲磺隆等磺酰脲類除草劑在SM制劑中的有效穩定劑為(I)(RO)3P，它們可以單用，也可二元，或三元，或四元組合使用。現將這些年的研究工作簡述如下：1、穩定劑篩選：以強極性有機溶劑，如DMF，等為主溶劑，配成含芐嘧磺隆1.5％溶液，選具有孤電子對的試劑，以及親核或親電試劑配成1～3％溶液，以無水Na2SO4干燥24小時后，54℃±2℃熱貯，分別熱貯7天，14天取樣分析芐嘧磺隆的分解率(液相色譜儀分析)。現將部分結果分別列入表1、2、3。結果證實，單用對SM中芐嘧磺隆有一定的穩定作用，見表1中SM-91118Y。單用對SM中芐嘧磺隆有較好的穩定作用。見表2中SM-9121F，SM-9121M，表3中SM91218C，表4中SM0106A。對芐嘧磺隆有更好的穩定作用，見表3中SM91218D，SM91218H。2、有機堿類親電試劑促進芐嘧磺隆分解：如SM91118M中咪唑54℃±2℃，7天芐嘧磺隆分解率為87.37％(見表1)，SM9121N中六次甲基四胺，54℃±2℃14天芐嘧磺隆分解率為77.12％(見表2)，SM91218N中54℃±2℃7天芐嘧磺隆分解率為90.3％(見表3)，SM0106B-E中分別含0.2％Et3N，0.5％Et3N，1.0％Et3N，2.1％Et3N，54℃±2℃14天芐嘧磺隆分解率分別為0.1％，14.18％，23.39％，65.21％(見表4)。SM-030624D-I均含有54℃±2℃7天芐嘧磺隆分解率均＞99％，與不用穩定劑的對照無異(見表7)。3、溶劑對SM中芐嘧磺隆穩定性的影響：DMSO，DMF，等溶劑與穩定劑組合使用，既能配成較高濃度的芐嘧磺隆SM透明溶液，也能獲得芐嘧磺隆穩定的配方，54℃±2℃14天分解率＜10％，如表2中SM9121F，SM-9121M，SM9121Q，表3中SM91218C，SM91218D，SM91218F，SM91218H。表4中SM0106A，SM0106B，SM0106H，SM0106I，SM0106J，SM0106K。表5中SM-038A，表6中SM030531A，表7中SM030624A，SM030624B。凡加入具有-OH的非離子強極性溶劑，如HOCH2CH2OH，HOCH2CH2OCH3均促進SM中芐嘧磺隆的分解，如表5中SM-038B-E，54℃±2℃7天芐嘧磺隆的分解率分別為82.69％，76.5％，89.76％，91.19％。4、亞磷酸三酯的不同取代基與芐嘧磺隆在SM中穩定性的關系：(RO)3P具有孤電子對，與芐嘧磺隆可能形成分子鍵合物。但R的吸電子力或推電子力的差異對孤電子對的電負性影響極大，孤電子對電負性越強，與芐嘧磺隆形成的分子鍵合物越穩定，反之，則不穩定。R的空間障礙也影響分子鍵合物的穩定性。結果顯示，R的電負性越強芐嘧磺隆在SM制劑中越穩定，如表6中，SM030531A-I僅SM03053A時，54℃±2℃14天芐嘧磺隆的分解率僅7.0％，R為其他取代基時，芐嘧磺隆的分解率均＞21％。其因可能是R電負性較弱，或空間障礙過大，它們不能與芐嘧磺隆形成穩定的分子鍵合物。表7中SM030624A-C在此溶劑體系中，時，芐嘧磺隆的分解率＜2％，R＝C13H27時，則芐嘧磺隆的分解率為16.48％，不加穩定劑的對照芐嘧磺隆的分解率為34.17％。綜上所述，亞磷酸三酯作為芐嘧磺隆在SM制劑中主要穩定劑，R應具有足夠的吸電子力，以及適宜的空間障礙，才能與芐嘧磺隆形成穩定的分子鍵合物，否則，對芐嘧磺隆的穩定效果差，不具有實用價值。6、實施實例：1998年初生產15％一滴凈膜劑(1.5％芐嘧磺隆+13.5％乙草胺)0.5噸，在湖南早稻上以0.3～0.6升/公頃，將SM制劑直接滴施于水面，普通勞力6～8分鐘滴施一畝。示范1.5萬畝以上。同一配方晚稻生產4噸，示范13萬畝以上。防除稗及闊葉雜草的效果達到98％以上，如此大面積上未發現可見藥害。2000年初該配方轉讓給浙江溫州某農藥廠，推廣面積達到10萬畝以上，以0.4～0.6升/公頃超低容量于水稻移栽后3～4天直接滴施于水面，能有效控制一季水稻的大多數雜草，對水稻很安全，對生長及分蘗無明顯影響。表1SM中芐嘧磺隆的穩定劑篩選表2SM中芐嘧磺隆的穩定劑篩選表3SM中芐嘧磺隆的穩定劑篩選表4SM中芐嘧磺隆的穩定性研究表5SM中芐嘧磺隆的穩定性研究表6亞磷酸三酯中不同取代基對芐嘧磺隆在SM中穩定性的影響表7亞磷酸三酯的不同取代基及親電試劑對芐嘧磺隆穩定性的影響本文檔來自技高網...

【技術保護點】
本專利技術涉及展膜劑SM中磺酰脲類除草劑的穩定劑為(I)(RO)3P，

【技術特征摘要】
1.一種含有磺酰脲類除草劑的展膜劑，其特征在于，該展膜劑中含有的穩定劑為(I)(RO)3H，(II)，(III)，(IV)，其中(RO)3P中R是或，X是-CH3、-C2H5、、、Cl、Br，n＝1～3；中，R1＝R2或R1≠R2，R1與R2是或，X＝C1-5烷基、Cl、Br，n＝3；中，R1＝R2或R1≠R2，R1與R2是C1-3烷基；中，X＝C1-5烷基，Cl，Br，n＝1～3；上述穩定劑(I)、(II)、(III)單用或二元，或三元使用...

【專利技術屬性】
技術研發人員：粟貴武，
申請(專利權)人：粟貴武，
類型：發明
國別省市：湖南;43