一種pH響應性聚酚胺微膠囊的制備方法技術

本發明專利技術公開了一種具有pH響應性的聚合物微膠囊的制備方法，即模板法：將模板微粒分散到溶劑中，加入多酚和二胺，室溫下機械攪拌12-48小時，離心，干燥，去除模板，即得到具有pH響應性的聚酚胺微膠囊。本發明專利技術制備方法工藝簡單、反應條件溫和、材料來源廣泛、生產效率高、制備成本低廉、溶劑環境友好，便于推廣使用。

【技術實現步驟摘要】
一種pH響應性聚酚胺微膠囊的制備方法
本專利技術涉及一種pH響應性聚酚胺微膠囊的制備方法，具體是利用模板通過沉積多酚和二胺的聚合物然后用相應的試劑去除模板得到聚酚胺微膠囊，提供一種pH響應性微膠囊的制備方法。
技術介紹
微膠囊是通過成膜物質將囊內空間與囊外空間隔離開來，形成特定幾何結構的物質，直徑一般為1～1000μm。微膠囊的形狀以球形結構為主，也可為卵圓形、正方形或長方形、多角形及各種不規則形狀。其主要功能是：存儲隔離，控制釋放，護敏增穩，改善性能和提高利用率等，在醫藥控釋、合成化學、診斷治療、智能微系統、相變材料和自修復領域一直備受關注。吸附選擇性是指吸附劑因其組分、結構不同所顯示出來的對某些物質優先吸附的能力。pH選擇性吸附則是根據pH值的不同，對某些物質進行優先吸附，在分離分析領域具有非常重要理論意義和實用價值。目前，制備微膠囊的技術很多，其中界面沉積法制備膠囊因其具備制備方法簡單、成膜物質豐富等優點而引起了人們廣泛關注。而膠囊的響應性主要是通過修飾膠囊壁，使得其具備不同的響應性，例如，光響應、磁響應、溫度響應、離子響應和pH響應等。涉及pH響應性的微膠囊專利主要有微膠囊pH傳感器的制備（申請號：201210311329.0和201310460148.9）和pH刺激的生物微膠囊的制備（申請號：201010578901.0）等，很少將pH響應性微膠囊應用于吸附領域。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供一種簡便快速的利用含有酚羥基和胺基的聚合物制備具有pH響應性的微膠囊的方法，該pH響應微膠囊具有良好的選擇性吸附能力。本專利技術所述方法的步驟如下：將模板微粒分散到溶劑中，加入多酚和二胺，室溫攪拌12-48小時，離心，洗滌，去除模板，即得到具有pH響應性的聚酚胺（PCHA）微膠囊。進一步的，所述步驟中模板微粒為二氧化硅（Silica）微球或聚苯乙烯（PS）微球中的一種。進一步的，所述步驟中多酚為鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚中的至少一種。進一步的，所述步驟中二胺為苯二胺、端氨基聚醚或結構式為NH2(CH2)nNH2的脂肪胺，n代表3至30的整數，中的至少一種。進一步的，所述步驟中多酚和二胺的摩爾質量比例為1:0.9~1.1。進一步的，所述的去除模板，對聚苯乙烯微球，用四氫呋喃或甲苯中的至少一種；對二氧化硅微球，用氫氟酸/氟化銨緩沖液，其pH值為3.8~6。本專利技術所述的制備pH響應性聚酚胺微膠囊的方法具有如下優點：制備方法工藝簡單、反應條件溫和、制備成本低廉、溶劑環境友好。附圖說明圖1為PCHA微膠囊掃描電鏡圖；圖2為PCHA微膠囊對甲基橙在pH=3(濃度：80μM)的吸附圖；圖3為PCHA微膠囊對甲基橙在pH=11(濃度：80μM)的吸附圖；圖4為PCHA微膠囊對羅丹明6G在pH=3(濃度：40μM)的吸附圖；圖5為PCHA微膠囊對羅丹明6G在pH=11(濃度：40μM)的吸附圖。具體實施方式下面結合附圖和具體實施方式對本專利技術作進一步說明。以下實施例旨在說明本專利技術而不是對本專利技術的進一步限定。實施例1：（1）制備PCHA微膠囊將粒徑1μm左右的二氧化硅微球添加到濃度為0.2mol/L的鄰苯二酚與己二胺的乙醇溶液中，室溫下機械攪拌36小時，離心，洗滌，得到二氧化硅和聚酚胺的復合微粒（Silica@PCHA微粒）；將制備的Silica@PCHA微粒分散到濃度為2MHF/8MNH4F的溶液中，室溫下機械攪拌一定時間以除去Silica。離心，水洗，乙醇洗滌，將所得到的PCHA微膠囊分散在適當溶劑中備用或在真空條件下40?С干燥24小時；（2）研究PCHA微膠囊的吸附性能將40mg聚酚胺膠囊分散到100mL甲基橙（80mmol/L,pH=3）的染料溶液中，輕微攪拌，定時離心，取上清液用紫外-可見分光光度計檢測。發現PCHA微膠囊對甲基橙具有良好的吸附。實施例2：（1）制備PCHA微膠囊將粒徑1μm左右的二氧化硅微球添加到濃度為0.1mol/L的鄰苯二酚與己二胺的水溶液中，室溫下機械攪拌下反應12小時，離心，洗滌，得Silica@PCHA微粒；將制備的Silica@PCHA微粒微粒分散到濃度為0.5M的HF溶液中，室溫下機械攪拌一定時間以除去Silica。離心，水洗，乙醇洗滌，將所得到的PCHA微膠囊分散在適當溶劑中備用或在真空條件下40?С干燥24小時；（2）研究PCHA微膠囊的吸附性能將40mg聚酚胺膠囊分散到100mL甲基橙（80mmol/L,pH=11）的染料溶液中，輕微攪拌，定時離心，取上清液用紫外-可見分光光度計檢測。發現PCHA微膠囊對甲基橙幾乎無吸附。實施例3：（1）制備PCHA微膠囊參考文獻（功能材料，2008,8（39），1402）制備粒徑1μm左右且分布均勻聚苯乙烯微球（PS微球）。將已經制得的PS微球添加到濃度為0.05mol/L的鄰苯二酚與己二胺的乙醇溶液中，室溫下機械攪拌下反應24小時，然后離心，洗滌，得聚苯乙烯和聚酚胺的復合微粒（PS@PCHA微粒）；將制備的PS@PCHA微粒微粒分散到四氫呋喃中，室溫下機械攪拌一定時間以除去PS。離心，洗滌，將所得到的PCHA微膠囊分散在適當溶劑中備用或在真空條件下40?С干燥24小時；（2）研究PCHA微膠囊的吸附性能將40mg聚酚胺膠囊分散到100mL羅丹明6G（40mmol/L,pH=3）的染料溶液中，輕微攪拌，定時離心，取上清液用紫外-可見分光光度計檢測。發現PCHA微膠囊對羅丹明6G幾乎無吸附。實施例4：（1）制備PCHA微膠囊將制得的1μm左右的PS微球添加到濃度為0.03mol/L的鄰苯二酚與己二胺的水溶液中，室溫下機械攪拌下反應24小時，離心，洗滌，得PS@PCHA微粒制備PCHA微膠囊；將制備的PS@PCHA微粒微粒分散到甲苯中，室溫下機械攪拌一定時間以除去PS。離心，洗滌，將所得到的PCHA微膠囊分散在適當溶劑中備用或在真空條件下40?С干燥24小時；（2）研究PCHA微膠囊的吸附性能將40mg聚酚胺膠囊分散到100mL羅丹明6G（40mmol/L,pH=11）的染料溶液中，輕微攪拌，定時離心，取上清液用紫外-可見分光光度計檢測。發現PCHA微膠囊對羅丹明6G具有良好的吸附。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種pH響應性聚酚胺微膠囊的制備方法，其特征在于以下步驟：將模板微粒分散到溶劑中，加入多酚和二胺，室溫攪拌12?48小時，離心，洗滌，去除模板，即得到具有pH?響應性的聚酚胺微膠囊。

【技術特征摘要】
1.一種pH響應性聚酚胺微膠囊的制備方法，其特征在于以下步驟：將模板微粒分散到溶劑中，加入多酚和二胺，室溫攪拌12-48小時，離心，洗滌，去除模板，即得到具有pH響應性的聚酚胺微膠囊；其中所述的多酚和二胺的摩爾質量比例為1:0.9～1.1；其中，所述多酚為鄰苯二酚、間苯二酚或對苯二酚中的至少一種；二胺為苯二胺、端氨基聚醚或結構式為NH2(CH2)nNH2的脂...

【專利技術屬性】
技術研發人員：劉欽澤，劉曉玲，姚金水，劉偉良，叢龍亮，
申請(專利權)人：齊魯工業大學，
類型：發明
國別省市：山東;37