多孔樹脂粒子、其制造方法、分散液及其用途技術

多孔樹脂粒子，由單體混合物的聚合物構成。其中，上述單體混合物包含：3～40重量％的、僅在(甲基)丙烯酸殘基中具有烯屬不飽和基團、且在醇殘基中含有醚基和酯基的至少一種和羥基的單(甲基)丙烯酸酯系單體；10～69重量％的具有1個烯屬不飽和基團的其他單官能乙烯基系單體；和30～70重量％的具有2個以上烯屬不飽和基團的多官能乙烯基系單體。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及一種。更具體而言，本專利技術涉及具有高吸水性和高吸油性的多孔樹脂粒子、該多孔樹脂粒子的制造方法、以及含有該多孔樹脂粒子的分散液和上述多孔樹脂粒子的用途(含有上述多孔樹脂粒子的外用劑、涂料和光漫射部件)。
技術介紹
迄今，為了利用光的多重散射效果修正皮膚缺陷(使色斑、雀斑、毛孔等不顯眼)、改善在皮膚上涂敷外用劑時的伸展性等，在皮膚護理劑等外用劑中配合樹脂粒子。這種樹脂粒子也在涂料和光漫射部件中配合使用，從而利用光的多重散射效果，實現消光澤或光漫射的目的。 然而，對于配合了上述樹脂粒子的外用劑，為了涂敷在皮膚上能將皮膚調整得爽適，要求提高其對汗、皮脂的吸收性。因此，在外用劑中使用的樹脂粒子最好具有吸水性和吸油性。 例如，專利文獻I中公開了平均粒徑為I~50 μ m且表觀比重為1.0以下，此外在其內部具有I個或2個以上的球狀的空泡的球狀聚合物。該球狀聚合物具有吸水性和吸油性，每10g可以吸收89.5~IlOg的水，且每10g可吸收57.8~82.3g的油(油酸)。 另外，專利文獻2中公開了具有外殼層和多孔性的內核、內核的多孔度為5~50%的球狀多孔性纖維素微粒。 該球狀多孔性纖維素微粒具有吸水性和吸油性，每10g可以吸收170g的水，且每10g可以吸收70g的油。 另外，專利文獻3中公開了在球狀表面上具有最多孔徑5~160人(0.5~16nm) 大小的孔隙，另外，粒徑為I~40 μ m且平均粒徑為2~20 μ m的球狀多孔性樹脂粉體。該球狀多孔性樹脂粉體具有吸水性和吸油性，每10g可以吸收74.6~78.2g的水，且每10g可以吸收81.4~87.6g的油性(油酸)。 另外，專利文獻4中公開了具有有機高分子化合物的殼壁的扁平狀的中空聚合物微粒。該中空聚合物微粒是吸收液體物質而成為球狀的粒子，具有吸水性和吸油性。 【現有技術文獻】 【專利文獻】 【專利文獻I】:日本特開昭60-184004號公報 【專利文獻2】:日本特開平6-254373號公報 【專利文獻3】:日本特公平4-51522號公報 【專利文獻4】:日本特開平2-255704號公報
技術實現思路
專利技術要解決的問題 然而，專利文獻I~3中公開的粒子雖說具有吸水性和吸油性，但不是吸水性不足、就是吸油性不足，或者兩者的吸收性都不足，因而并非同時兼備高吸水性和高吸油性。 另一方面，專利文獻4中公開的粒子具有對液體物質(例如水、苯等)的溶脹度高(具體而言，溶脹度1.5~10)的有機高分子化合物的殼壁，據推測兼有高吸水性和高吸油性。然而，由于專利文獻4中公開的粒子是內部具有I個孔的中空狀的粒子，所以，與具有多個孔的多孔結構的樹脂粒子(多孔樹脂粒子)相比，不能賦予上述外用劑、上述涂料、或上述光漫射部件充分的光的多重漫射效果。另外，專利文獻4中公開的粒子雖然吸收液狀物質而成為球狀，但放出該液狀物質之后，形狀變化為扁平狀。因此，例如，在涂敷配合了專利文獻4中公開的粒子的涂料，使之干燥而形成的涂膜中，上述粒子放出液狀物質而成為扁平狀，因此沒有獲得光的多重散射產生的消光澤效果，此外，該涂膜的觸摸感變差。另外，專利文獻4中公開的粒子難以與在涂料的制造中與該粒子一起配合的粘結劑樹脂相容，因此容易從涂膜中脫落下來。 本專利技術是鑒于上述現有技術中的問題而做出的，其目的在于提供具有高吸水性和高吸油性的多孔樹脂粒子、該多孔樹脂粒子的制造方法和使用該多孔樹脂粒子的分散液、外用劑、涂料和光漫射部件。 用于解決問題的方案 為了解決上述技術問題，本專利技術的多孔樹脂粒子是由單體混合物的聚合物構成的多孔樹脂粒子，其特征在于，上述單體混合物包含3~40重量％的、僅在(甲基)丙烯酸殘基中具有烯屬不飽和基團、且在醇殘基中含有醚基和酯基的至少一種和羥基的單(甲基)丙烯酸酯系單體、10~69重量％的具有I個烯屬不飽和基團的其他單官能乙烯基系單體、和30~70重量％的具有2個以上烯屬不飽和基團的多官能乙烯基系單體。 上述單(甲基)丙烯酸酯系單體由于在醇殘基中含有作為親水性基團的醚基和酯基的至少一種、和作為親水性基團的羥基，因此，與選自由水和醇組成的群中的至少一種的分散溶劑(以下稱為“親水性分散溶劑”)之間親和性高。本專利技術的多孔樹脂粒子由分別以規定的比例含有上述單(甲基)丙烯酸酯系單體、其他單官能乙烯基系單體、和上述多官能乙烯基系單體的單體混合物的聚合物構成，因此，以規定的比例含有源自與上述親水性分散溶劑之間親和性高的單(甲基)丙烯酸酯系單體的結構單元，從而與上述親水性分散溶劑之間親和性高。另外，本專利技術的多孔樹脂粒子除了與上述親水性分散溶劑之間親和性高以外，還具有多孔結構，因此具有高吸水性和高吸油性，且通過在外用劑、涂料和光漫射部件中配合，可以賦予這些外用劑、涂料和光漫射部件較高的光的多重漫射效果。此外，本專利技術的多孔樹脂粒子由于與上述親水性分散溶劑之間親和性高，因此在上述親水性分散溶劑中的再分散性優異。需要說明的是，在本說明書中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。 為了解決上述技術問題，本專利技術的另一多孔樹脂粒子的特征在于，吸水量為140~400ml/100g，吸油量為100~400ml/100g，細孔徑為4~20nm。需要說明的是，本說明書中所述的“吸水量”是指通過在實施例項中的吸水量的測定方法所測定的吸水量，“吸油量”是指通過在實施例項中的吸油量的測定方法所測定的吸油量。 本專利技術的另一多孔樹脂粒子的吸水量為140~400ml/100g，吸油量為100~400ml/100g,吸水性和吸油性兩者均高。另外，由于是細孔徑為4~20nm的多孔樹脂粒子，所以，通過在外用劑、涂料和光漫射部件中配合，可以賦予該外用劑、涂料和光漫射部件較高的光的多重漫射效果。 本專利技術的多孔樹脂粒子的制造方法的特征在于，包括在作為多孔化劑的非聚合性的有機溶劑、陰離子型表面活性劑、和兩性表面活性劑的存在下使單體混合物懸浮聚合的工序，所述單體混合物包含，3~40重量％的僅在(甲基)丙烯酸殘基中具有烯屬不飽和基團、且在醇殘基中含有醚基和酯基的至少一種和羥基的單(甲基)丙烯酸酯系單體；10~69重量％的具有I個烯屬不飽和基團的其他單官能乙烯基系單體；和30~70重量％的具有2個以上烯屬不飽和基團的多官能乙烯基系單體，在上述工序中，相對于100重量份上述單體混合物，使用50~300重量份上述多孔化劑。 根據本制造方法，由于在作為多孔化劑的非聚合性的有機溶劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑的存在下使上述單體混合物懸浮聚合，因此，可以制造吸水性和吸油性高，且在外用劑、涂料和光漫射部件中配合時能賦予這些外用劑、涂料和光漫射部件較高的光多重散射效果的多孔樹脂粒子。另外，在本制造方法中，由于使用分別以規定的比例含有上述單(甲基)丙烯酸酯系單體、上述其他單官能乙烯基系單體、和上述多官能乙烯基系單體的單體混合物作為單體混合物，因此，通過本制造方法獲得的多孔樹脂粒子以規定的比例含有源自與上述親水性分散溶劑親和性高的單(甲基)丙烯酸酯系單體的結構單元，與上述親水性分散溶劑之間的親和性高。 本專利技術的分散液的特征在于本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種由單體混合物的聚合物構成的多孔樹脂粒子，其特征在于，所述單體混合物包含：3～40重量％的、僅在(甲基)丙烯酸殘基中具有烯屬不飽和基團、且在醇殘基中含有醚基和酯基的至少一種和羥基的單(甲基)丙烯酸酯系單體；10～69重量％的具有1個烯屬不飽和基團的其他單官能乙烯基系單體；和30～70重量％的具有2個以上烯屬不飽和基團的多官能乙烯基系單體。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2012.01.31 JP 2012-0183021.一種由單體混合物的聚合物構成的多孔樹脂粒子，其特征在于，所述單體混合物包含: 3~40重量％的、僅在(甲基)丙烯酸殘基中具有烯屬不飽和基團、且在醇殘基中含有醚基和酯基的至少一種和羥基的單(甲基)丙烯酸酯系單體； 10~69重量％的具有I個烯屬不飽和基團的其他單官能乙烯基系單體；和 30~70重量％的具有2個以上烯屬不飽和基團的多官能乙烯基系單體。2.根據權利要求1所述的多孔樹脂粒子，其特征在于，該多孔樹脂粒子的細孔徑為4~20nmo3.根據權利要求1或2所述的多孔樹脂粒子，其特征在于，所述單(甲基)丙烯酸酯系單體是下述通式(I)表示的化合物: CH2 = CR-COO [ (C2H4O)! (C3H6O) J -H...(I) 式中，R是H或CH3, I是O~50，m是O~50，l+m>l, 或者下述通式(2)表示的化合物:CH2 = Cr-COOCH2CH2O (CO(CH2)5O)p-H…(2) 式中，R是H或CH3, P是I~50。4.根據權利要求1~3的任一項所述的多孔樹脂粒子，其特征在于，所述其他單官能乙烯基系單體是(甲基)丙烯酸烷基酯系單體。5.根據權利要求1~4的任一項所述的多孔樹脂粒子，其特征在于，所述多官能乙烯基系單體是具有2個以上烯屬不飽和基團的多官能(甲基)丙烯酸酯系單體。6.一種多孔樹脂粒子，其特征在于，...

【專利技術屬性】
技術研發人員：石森史高，原田良祐，
申請(專利權)人：積水化成品工業株式會社，
類型：發明
國別省市：日本;JP