一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝制造技術

為了解決現有技術無法從草甘膦母液直接提取草甘膦原藥的技術難題，本發明專利技術提供了一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝。在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水解液中，繼續水解，提取出草甘膦原粉。可提取濃縮母液中95%以上的草甘膦。

【技術實現步驟摘要】
一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝
本專利技術涉及草甘膦生產領域，具體涉及一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝。
技術介紹
草甘膦是目前全球產量最大的農藥品種，國內草甘膦企業主要采用IDA法和甘氨酸法兩種生產工藝。無論哪種工藝，在草甘膦生產中，均會產生大量的廢水。甘氨酸法具有原料易得，工藝成本低，原子經濟性高等優點而發展成為我國的主流工藝。在該工藝中，每生產1噸草甘膦就會產生5噸左右的草甘膦母液。草甘膦母液由于草甘膦含量為1%左右，且含有大量的NaCl等鹽類，以往都是直接濃縮制成10%水劑銷售。2009年2月，國家工信部和農業部發布1158號公告，2010年起禁止生產和銷售10%的草甘膦水劑，草甘膦母液的處理成為草甘膦生產的瓶頸。因此，開發一種高效的草甘膦母液處理方案迫在眉睫。目前，草甘膦母液處理一般是提取三乙胺后作為廢棄物處理。該處理方法不僅額外增加母液的處理成本，還會造成母液中草甘膦的全部浪費。因此，開發一種母液提取草甘膦的方法尤為重要。草甘膦母液中雖含有一定量的草甘膦成分，但由于其在母液中存在形式復雜，或者直接被母液中其它成分吸引共生成大分子物質，或者被其它成分組成的網狀結構所包裹，常規方法無法將其以原藥形式提取出來。如200910114938.5，名稱為“一種從草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法”的專利技術專利申請，工藝步驟為：(1)在草甘膦酸性母液中加入萃取劑三乙胺，充分攪拌均勻后，靜置分層；(2)將草甘膦堿性母液濃縮至草甘膦含量4-5%，結晶，分離，得草甘膦濃縮母液；(3)在強酸條件下，氯化鈉和其他無機鹽結晶析出，進行固液分離，得到濾餅和濾液；(4)再經過結晶、過濾、干燥得到草甘膦原粉。該專利方法在強酸條件下除鹽，雖然能將氯化鈉等無機鹽溶解度范圍外的鹽分除去，但在溶解度范圍內的無機鹽還是大量存在母液中；且方法雖然能將草甘膦粉提出，但是由于無機鹽的存在，只能提出20-30%的草甘膦，而且原粉質量明顯下降。201010186170.5，名稱為“一種從草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法”的專利技術專利申請，回收方法步驟為：(1)在甘氨酸法回收三乙胺的草甘膦堿性母液中加入鹽酸；(2)將步驟(1)得到的母液進行濃縮至草甘膦含量8-10%，得濾餅和濾液；(3)將步驟(2)得到的濾液降溫結晶后過濾，得濾餅和濾液；(4)濾液套用至下批次回收過程中。由于母液中草甘膦存在形式復雜，僅僅通過加入結晶水，而不提供能量，母液中的草甘膦分子無法大量結晶析出；同時，母液中含有鹽分，析出的少量草甘膦中將會含有大量鹽分，影響草甘膦的質量。因此該方法無法達到草甘膦母液高效提粉目的。
技術實現思路
為了解決現有技術無法從草甘膦母液直接提取草甘膦原藥的技術難題，本專利技術提供了一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，能高效地將母液中草甘膦以原粉的形式提出。為了實現上述專利技術目的，其具體的技術方案如下：一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于：在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將草甘膦膜濃縮母液加入到水解液中，繼續水解，提取出草甘膦原粉。在甘氨酸法生產草甘膦工藝中，水解過程會將甲醇，水分等蒸餾出去，草甘膦成分不會被蒸餾出去。對于該提粉方案，由于濃縮母液加入量較小，經過水解過程的高溫蒸餾，得到的母液量基本是一定的，草甘膦含量也只能在某一個特定的范圍內。當母液中草甘膦含量超過這個范圍時，所加入的濃縮母液的草甘膦就會以原藥的形式與正常工藝的生產料同時析出來。本專利技術所述的草甘膦濃縮母液中，按質量計，含草甘膦5-20%，鹽分0.1-2%，pH=0.1-3.0。節約工藝能耗，控制草甘膦原藥的鹽分含量，減輕環保壓力。所述加入過量的鹽酸是指，加入鹽酸的量為縮合液水解所需要鹽酸量的1.05-3.0倍。適當多加鹽酸在于水解液中加入濃縮母液，對原水解液進行了稀釋，此時水解液中鹽酸濃度降低，影響水解效率，最終將會影響原粉收率。當水解溫度達到50-110℃時，加入草甘膦母液。有利于降低能耗，增加安全系數。所加入的濃縮母液量為0.1-3.0t/1t草甘膦產量，母液中的草甘膦能最大程度隨正常工藝的生產料水解提取出來。母液加入量過大，水解溫度范圍內提供的能量只能部分打開包裹母液中草甘膦的網狀結構以及部分斷開共生大分子物質，母液中的草甘膦只能部分結晶析出，母液草甘膦提取率隨之降低。本專利技術所述的草甘膦膜濃縮工藝為：分離三乙胺后的草甘膦原母液經預處理，去除原母液中固體不溶物雜質，所得母液經過一級反滲透膜處理，一級膜濃縮母液經酸化后進入二級反滲透膜處理，得到的二級膜濃縮母液經酸化后進入三級電滲析交換膜脫鹽，將膜處理產生的一級、二級、三級淡液合并，經過四級反滲透膜，所得四級膜濃縮液返回一級膜循環濃縮；四級膜產生的淡液則做生化處理，回收三級膜濃縮母液即得草甘膦濃縮母液。優選地，所述的三級膜電滲析過程中，通過加水控制淡液中NaCl或NH4Cl的濃度為1-9%。通過定時測定三級膜濃縮液的NaCl或NH4Cl的含量，控制NaCl或NH4Cl的濃度在1-9%的范圍內，可以得到最少損耗量的濃縮母液成品。優選地，所述的一級反滲透膜的濃縮比例為1-5倍，二級反滲透膜的濃縮比例為1-5倍，可以最大程度的保留母液中草甘膦的回收。所述的濃縮比例為濃縮后的母液和進料前的濃度比。優選地，所述的一級膜濃縮母液酸化后的pH為2.0-5.0，利于后續的二級膜反滲透濃縮和三級膜交換脫鹽處理。優選地，所述的二級膜濃縮母液酸化后的pH為0.1-3.0，利于后續的三級膜交換脫鹽處理。優選地，所述的一級膜濃縮母液的草甘膦含量為2-6%，二級膜濃縮母液的草甘膦含量為4-8%，三級膜濃縮母液的草甘膦含量為5-20%。各級膜的濃度控制是為了減少母液中有效成分的損失，使母液得到最大程度的有效利用。本專利技術的有益效果在于：1、本專利技術中草甘膦母液提取草甘膦原粉的方案，采用與常規草甘膦生產的水解工藝相結合的提取工藝，將濃縮處理后的草甘膦母液加入到水解液中，與正常工藝的生產料一起發生水解反應，可提取濃縮母液中95%以上的草甘膦。2、本專利技術的整個工藝方案在草甘膦母液的草甘膦回收問題上作出了重大突破，不僅能從根本上解決甘氨酸法草甘膦生產中環保問題，還提高了草甘膦干粉的收率，間接的擴大了企業的產能。在整套方案中，草甘膦生產產生的母液可以通過提粉而消化掉，企業在減輕環保壓力的同時更能增加效益。3、本專利技術對草甘膦濃縮母液的指標進行嚴格控制，含草甘膦5-20%，鹽分0.1-2%，pH=0.1-3.0，既能節約工藝能耗，又能控制草甘膦原藥的鹽分含量，減輕環保壓力。4、本專利技術工藝在水解溫度達到50-110℃時，加入草甘膦母液。如果濃縮母液加入過早，會發生濃縮母液中成分與正常工藝的水解料發生副反應，導致草甘膦粉收率的降低，而且溫度過低，打開包裹母液中草甘膦的網狀結構以及斷開共生大分子物質所需能量不足，母液中的草甘膦無法結晶析出，不能達到母液提粉目的；另一方面，水解過程是一個持續升溫的過程，開始水解時，水解料已經占據水解釜70%以上的體積，水解釜液位會隨溫度上漲而減少，濃縮母液加入過早，會發生高位運行的安全隱患，所以必然會對生產造成較大的影響；水解過程同時也是一個蒸餾的過程，濃縮母液加入過早，濃縮母液會本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于：在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水解液中，繼續水解，提取出草甘膦原粉。

【技術特征摘要】
1.一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于：在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水解液中，繼續水解，提取出草甘膦原粉；所述的草甘膦膜濃縮工藝為：分離三乙胺后的草甘膦原母液經預處理，去除原母液中固體不溶物雜質，所得母液經過一級反滲透膜處理，一級膜濃縮母液經酸化后進入二級反滲透膜處理，得到的二級膜濃縮母液經酸化后進入三級電滲析交換膜脫鹽，將膜處理產生的一級、二級、三級淡液合并，經過四級反滲透膜，所得四級膜濃縮液返回一級膜循環濃縮；四級膜產生的淡液則做生化處理，回收三級膜濃縮母液即得草甘膦濃縮母液；當水解溫度達到50-110℃時，加入草甘膦濃縮母液；所述加入的草甘膦濃縮母液的量為0.1-3.0t/1t草甘膦產量。2.根據權利要求1所述的一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于：所述的草甘膦濃縮母液中，按質量計，含草甘膦5-20%，鹽分0.1-2%，p...

【專利技術屬性】
技術研發人員：張華，姜林，楊國華，劉德亮，羅均，廖霞，沈磊，
申請(專利權)人：四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司，
類型：發明
國別省市：四川;51