一種制備含多氟烷基的環(huán)丁烯衍生物的方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種由3-氮雜-1,5-烯炔衍生物制備含多氟烷基的環(huán)丁烯衍生物的方法，具體地說(shuō)是由3-氮雜-1,5-烯炔僅在加熱的條件下就高效地生成環(huán)丁烯衍生物。本發(fā)明專利技術(shù)使用的方法不使用過(guò)渡金屬催化劑，經(jīng)簡(jiǎn)單的操作步驟就得到其它方法難以得到的多取代的環(huán)丁烯衍生物。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【專利摘要】本專利技術(shù)涉及一種由3-氮雜-1,5-烯炔衍生物制備含多氟烷基的環(huán)丁烯衍生物的方法，具體地說(shuō)是由3-氮雜-1,5-烯炔僅在加熱的條件下就高效地生成環(huán)丁烯衍生物。本專利技術(shù)使用的方法不使用過(guò)渡金屬催化劑，經(jīng)簡(jiǎn)單的操作步驟就得到其它方法難以得到的多取代的環(huán)丁烯衍生物。【專利說(shuō)明】
本專利技術(shù)涉及一種由3-氮雜-1，5-烯炔衍生物制備含多氟烷基的環(huán)丁烯衍生物的 方法。
技術(shù)介紹
環(huán)丁烯衍生物是一類重要的碳環(huán)，作為重要的結(jié)構(gòu)單元廣泛存在于天然產(chǎn)物和 有生理活性的分子中（文獻(xiàn)1 :Dembitsky，V.M. J.Nat.Med. 2008,62, 1.)。由于有很大的 環(huán)張力，環(huán)丁烯也是重要的合成模塊用來(lái)合成一系列的復(fù)雜化合物(文獻(xiàn)2 :Namyslo，J. C. ;Kaufmann，D. Ε· Chem. Rev. 2003, 103, 1485.)。合成環(huán)丁烯衍生物主要有以下四類方 法：方法一：環(huán)加成炔經(jīng)和烯經(jīng)(文獻(xiàn) 3 : (a)Nishimura，A. ; Ohashi，M. ; Ogoshi，S. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 15692 ; (b) Lopez-Carrillo, V. ; Echavarren, A. M. J. Am. Chem. Soc. 2010，132, 9292; (c) Ishihara，K. ; Fushimi，M. J. Am. Chem. Soc. 2008，130, 7532; (d) Inanaga, K. ;Takasu, K. ; Ihara,M. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 3668; (e) Liu, Y. ; Liu, M. ; Song, Z. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 3662 ; (f) Sweis, R. F. ; Schramm, M. P. ;Kozmin,S.A. J.Am. Chem. Soc.2004,126,7442. (g)Treutwein,J. ;Hilt,G. An gew. Chem. ,Int.Ed. 2008,47,6811; (h)Lu,B.L. ;Shi,M. Angew. Chem.,Int. Ed. 2011，50, 12027; (i) Schotes，C. ;Mezzetti，A. Angew. Chem.，Int. Ed. 2011，50, 3072; (j) Treutwein，J. ; Hilt，G. Angew. Chem.，Int. Ed. 2008, 47, 6811. )?方法二：由環(huán)丙焼衍生 物通過(guò)擴(kuò)環(huán)得到（文獻(xiàn) 4 : (a) Fiirstner，A. ; Aiissa，C. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 6306; (b) Shi, M. ; Liu, L. -P. ; Tang, J. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 7430; (c) Li, C. W. ; Pati, K. ; Lin, G. Y. ; Abu Sohel, S. M. ; Hung, Η. H. ; Liu, R. S. Angew. Chem. , Int. Ed. 2010, 49, 9891; (d) Xu,H.D. ;Zhang,W. jShUjD.X.WernesSjJ.B. ;T an g,W.P.Angew. Chem.,Int. Ed. 2008, 47, 8933; (e) Liu, L. ; Zhang, J. L. Angew. Chem. , Int. Ed. 2009, 48, 6093; (f) Liu, R. ;Zhang,M. ;Wyche,T.P. ; Winston-McPherson, G. N. ;Bugni,T. S. ;Tang,W. P. Angew. Chem.，Int. Ed. 2012, 51，7503; (g)Trost，B. M. ;Keeley，D.E. ; Arndt，H. C. ;Bogdanowicz，M. J.J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 3088; (h)Tian，G. -Q. ; Yuan，Z. -L. ;Zhu Z. - B. ; Shi, M. Chem. Commun. 2008, 2668; (i) Masarwa, A. ; Fiirstner, A. ; Marek, I. Chem. Commun. 2009, 5760.)。方法三：由烯炔環(huán)合異構(gòu)化反應(yīng)得到（文獻(xiàn)5 : (a) Fiirstner,A. ;Davies,P.W. ;Gress,T.J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 8244; (b)Escr ibano-Cuesta,A. ;Perez-Galan,P. ;Herrero-Gomez,E. ;Sekine,M. ;Braga,A. A. C. ; Mas eras, F. ; Echavarren, A. M. Org. Biomol. Chem. 2012, 10, 6105; (c) Matsu da，T. ;Kadowaki，S. ; Goya，T. ; Murakami，M. Synlett，2006, 575.)。方法四：由聯(lián) 烯-烯衍生物經(jīng)電環(huán)化反應(yīng)得到（文獻(xiàn)6 : (a)Marvell，E. N. Thermal Electrocyclic Reactions;Academic Press:New York,1980;ppl45-146;(b)Schuster, H. F. ;Coppola, G. M.Allenes in Organic Synthesis;Wiley:New York, 1984;pp89~104; (c)Pasto,D. J. ;Kong，W.J. Org. Chem. 1989，54, 4028. (a)Delas，C. ;Urabe，H. ; Sato, F.J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7937; (d)Gil-Av, E. ;Herling, J. Tetrahedron Lett. 1967, 1. Schneider, R. ;Siegel,H. ; Hopf, H. Li eb i gs Ann. Chem. 1981, 1812; (e)Rey, J. G. ;Rodrl 1 rguez, J. ; de Lera, A. R. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 6293; (f) Murakami, M. ;Amii, H. ; Itami, K. ; Ito, Y. Angew. Chem. , Int. Ed. Engl. 1995, 34, 1476.)。我們發(fā)展 了由3-氮雜-1，5-烯炔衍生物制備含多氟烷基環(huán)丁烯衍生物的新方法。含氟有機(jī)物 具有獨(dú)特的物理和化學(xué)性質(zhì)，因而廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、材料、農(nóng)藥等重要領(lǐng)域(文獻(xiàn)7 :For recent reviews, see本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種制備含多氟烷基的環(huán)丁烯衍生物的方法，其特征在于：以下式所示的3?氮雜?1,5?烯炔衍生物（1）為原料生成環(huán)丁烯衍生物（2），反應(yīng)式如下：其中R1、R2、R3、R4分別為C1?C8烷基、吡啶基、苯基、或取代的苯基，苯基上的取代基為C1?C8烷基、C1?C8烷氧基、F、Cl、Br、I、NO2中的一種、或二種、或三種；RF為多氟烷基：CF3、CF2Cl、C2F5、C3F7或C4F9。

【技術(shù)特征摘要】

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：萬(wàn)伯順，信曉義，吳凡，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：遼寧;21