樹脂改性劑、聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體制造技術

提供阻燃性優異且高溫成型時的熱穩定性高的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體。該樹脂組合物配合有樹脂改性劑(B)，所述樹脂改性劑(B)含有四氟乙烯系聚合物(p1)和該聚合物以外的乙烯基聚合物(p2)。樹脂改性劑(B)是使用除了硫酸鹽以外的堿(土)金屬鹽使含有聚合物(p1)和聚合物(p2)的膠乳凝集析出而獲得的。聚合物(p2)是在選自磷酸系乳化劑、羧酸系乳化劑及非離子性乳化劑中的至少1種乳化劑的存在下使含有20質量％以上的芳香族乙烯基單體(x1)的乙烯基單體(X)聚合而成的。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】【專利摘要】提供阻燃性優異且高溫成型時的熱穩定性高的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體。該樹脂組合物配合有樹脂改性劑(B)，所述樹脂改性劑(B)含有四氟乙烯系聚合物(p1)和該聚合物以外的乙烯基聚合物(p2)。樹脂改性劑(B)是使用除了硫酸鹽以外的堿(土)金屬鹽使含有聚合物(p1)和聚合物(p2)的膠乳凝集析出而獲得的。聚合物(p2)是在選自磷酸系乳化劑、羧酸系乳化劑及非離子性乳化劑中的至少1種乳化劑的存在下使含有20質量％以上的芳香族乙烯基單體(x1)的乙烯基單體(X)聚合而成的。【專利說明】樹脂改性劑、聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體
本專利技術涉及樹脂改性劑、含有該樹脂改性劑的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體。
技術介紹
聚碳酸酯樹脂的機械特性、尺寸精度、電氣特性等優異，用于從電氣、電子設備領域、OA設備領域、汽車領域等工業領域至雜貨、醫療用品、安保用品、休閑用品等廣闊的范圍中。近年來，特別是在以電氣、電子設備、OA設備為中心的領域中，隨著成型體由于成本削減、輕量化而薄壁化，對聚碳酸酯樹脂要求更高的阻燃性。此外，為了獲得薄壁成型體，聚碳酸酯樹脂組合物的成型溫度也越來越高。 聚四氟乙烯(以下有時稱為“PTFE”。)由于高結晶性且分子間作用力低而具有在微弱應力下即纖維化的性質。因此，通過在樹脂中配合PTFE而纖維化，可以對該樹脂賦予熔融張力，抑制該樹脂在燃燒時火焰滴的滴落，抑制延燒。因此，一直以來PTFE與阻燃劑一起作為以聚碳酸酯樹脂為首的各種樹脂的添加劑來使用。 PTFE與幾乎所有的熱塑性樹脂的相容性都不好，在添加到樹脂組合物中僅單純地進行混合的情況下，難以均勻地分散在樹脂組合物中，樹脂組合物中容易產生PTFE的聚集物。PTFE的聚集物引起成型體的外觀不良，此外使表現阻燃性所必需的添加量增多。如果樹脂組合物中PTFE的含量增加，則成型體的耐沖擊性等機械性質下降。因此,嘗試通過使用包含PTFE和有機聚合物的樹脂改性劑使PTFE良好地分散在樹脂組合物中。 但是，當在高溫下使該樹脂組合物成型時，由于殘存于樹脂改性劑中的輔助原料、有機聚合物的熱分解，可能會損害成型體的外觀、阻燃性等，就該樹脂組合物而言，高溫成型時的熱穩定性的改善是一個課題。 此外，從降低環境負擔的觀點出發，也強烈需要一種不使用此前一直作為阻燃劑使用的溴系化合物、磷系化合物且薄壁成型體也表現出優異的阻燃性的聚碳酸酯樹脂組合物。 作為不使用溴系化合物、磷系化合物的方法，提出了使用在聚碳酸酯樹脂中配合有機磺酸金屬鹽、丙烯酸樹脂和PTFE的混合物而成的樹脂組合物的方法(專利文獻I)。但是，專利文獻I記載的方法中，丙烯酸樹脂不含芳香族乙烯基單體單元，因此該樹脂組合物在高溫成型時的熱穩定性有可能不充分。 此外，作為抑制樹脂改性劑中殘存的輔助原料所引起的聚碳酸酯樹脂組合物的耐水解性、熱穩定性下降的方法，提出了在聚碳酸酯樹脂中配合在飽和脂肪酸的堿金屬鹽的存在下聚合而得的橡膠改性接枝聚合物而成的樹脂組合物(專利文獻2)。但是，專利文獻2記載的方法中，在由橡膠改性接枝聚合物的膠乳中回收粉體形式的聚合物固體成分時使用了硫酸鹽，因此該樹脂組合物在高溫成型時的熱穩定性有可能不充分。 現有技術文獻 專利文獻 專利文獻1:日本特開2004-75800號公報 專利文獻2:日本特表2011-515545號公報
技術實現思路
專利技術要解決的問題 本專利技術的目的在于，提供一種不使用溴系化合物、磷系化合物、阻燃性優異且高溫成型時的熱穩定性高的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體。此外，本專利技術的目的在于提供一種樹脂改性劑，其與聚碳酸酯樹脂混合能夠獲得阻燃性優異且高溫成型時的熱穩定性優異的聚碳酸酯樹脂組合物。 用于解決問題的手段 前述課題通過以下的本專利技術〔I〕~〔10〕來解決。 〔I〕一種樹脂改性劑(B)，其為含有四氟乙烯系聚合物(pi)和該聚合物以外的乙烯基聚合物(P2)的樹脂改性劑，含有該樹脂改性劑的下述樹脂組合物滿足下述條件和 。 : 樹脂改性劑⑶I質量份、 下述化學式(I)所示的、粘均分子量為23000的聚碳酸酯樹脂100質量份、 下述化學式(2)所示的酚系抗氧化劑0.1質量份、 下述化學式(3)所示的亞磷酸酯系抗氧化劑0.1質量份、以及 全氟丁烷磺酸鉀0.05質量份。 前述聚碳酸酯樹脂的粘均分子量(Mv)為使用烏氏粘度計對于0.5g/dL的二氯甲烷溶液測定25°C的特性粘度后通過以下的式子求出的值。 = 1.23X 1-4Mv0-83 【權利要求】1.一種樹脂改性劑(B)，其為含有四氟乙烯系聚合物(Pl)和該聚合物以外的乙烯基聚合物(P2)的樹脂改性劑，含有該樹脂改性劑的下述樹脂組合物滿足下述條件和，樹脂組合物的組成: 樹脂改性劑(B) I質量份、 下述化學式(I)所示的、粘均分子量為23000的聚碳酸酯樹脂100質量份、 下述化學式(2)所示的酚系抗氧化劑0.1質量份、 下述化學式(3)所示的亞磷酸酯系抗氧化劑0.1質量份、以及 全氟丁烷磺酸鉀0.05質量份， 所述聚碳酸酯樹脂的粘均分子量(Mv)為使用烏氏粘度計對于0.5g/dL的二氯甲烷溶液測定25°C的特性粘度后通過以下的式子求出的值， = 1.23X KT4Mv0.83條件:AMFR = (MFRa-MFRb) /MFRb X 100 (% ) ^ 30(% ), MFRb:在料筒溫度320°C、載荷1.2kg下基于IS01133測定的所述樹脂組合物的熔體質量流動速率、 MFRa:使所述樹脂組合物在溫度320°C的料筒內停留15分鐘后，在載荷1.2kg下基于ISOl 133測定的熔體質量流動速率， 條件: 平板的Π值寫-20，其中，平板的YI值基于JIS K7105使用分光色差計在C光源、2度視野的條件下利用反射光測定法進行測定；平板的尺寸是長度100mm、寬度50mm、厚度2mm;該平板是使所述樹脂組合物在料筒溫度設為300°C的注射成型機的料筒內停留15分鐘后進行注射成型而制造的。2.根據權利要求1所述的樹脂改性劑(B)，其為使用除了硫酸鹽以外的堿(土)金屬鹽使含有四氟乙烯系聚合物(PD和該聚合物以外的乙烯基聚合物(P2)的膠乳凝集析出而獲得的樹脂改性劑，該乙烯基聚合物(P2)為在選自磷酸系乳化劑、羧酸系乳化劑及非離子性乳化劑中的至少1種乳化劑的存在下使含有20質量％以上的芳香族乙烯基單體(Xl)的乙烯基單體(X)聚合而獲得的聚合物。3.根據權利要求2所述的樹脂改性劑(B)，所述乙烯基單體(X)為含有(甲基)丙烯酸酯(x2)的單體，所述(甲基)丙烯酸酯(x2)的酯部位含有碳原子數I~20的烷基或芳香族基團。4.根據權利要求1所述的樹脂改性劑(B)，所述四氟乙烯系聚合物(pi)的質均分子量為100萬~5000萬。5.根據權利要求1所述的樹脂改性劑(B)，所述四氟乙烯系聚合物(pi)和所述乙烯基聚合物(P2)的合計100質量％中，所述四氟乙烯系聚合物(pi)的含有率為30~70質量％。6.根據權利要求2所述的樹脂改性劑(B)，所述乙烯基聚合物(p2)為在超過1.5質量份且為10質量份以下的乳化劑的存在下使所述乙烯基單體(X本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種樹脂改性劑(B)，其為含有四氟乙烯系聚合物(p1)和該聚合物以外的乙烯基聚合物(p2)的樹脂改性劑，含有該樹脂改性劑的下述樹脂組合物滿足下述條件[1]和[2]，樹脂組合物的組成：樹脂改性劑(B)1質量份、下述化學式(1)所示的、粘均分子量為23000的聚碳酸酯樹脂100質量份、下述化學式(2)所示的酚系抗氧化劑0.1質量份、下述化學式(3)所示的亞磷酸酯系抗氧化劑0.1質量份、以及全氟丁烷磺酸鉀0.05質量份，所述聚碳酸酯樹脂的粘均分子量(Mv)為使用烏氏粘度計對于0.5g/dL的二氯甲烷溶液測定25℃的特性粘度[η]后通過以下的式子求出的值，[η]＝1.23×10?4Mv0.83條件[1]：ΔMFR＝(MFRA?MFRB)/MFRB×100(％)≦30(％)、MFRB：在料筒溫度320℃、載荷1.2kg下基于ISO1133測定的所述樹脂組合物的熔體質量流動速率、MFRA：使所述樹脂組合物在溫度320℃的料筒內停留15分鐘后，在載荷1.2kg下基于ISO1133測定的熔體質量流動速率，條件[2]：平板的YI值≦?20，其中，平板的YI值基于JIS?K7105使用分光色差計在C光源、2度視野的條件下利用反射光測定法進行測定；平板的尺寸是長度100mm、寬度50mm、厚度2mm；該平板是使所述樹脂組合物在料筒溫度設為300℃的注射成型機的料筒內停留15分鐘后進行注射成型而制造的。...

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：上田雅博，笠井俊宏，
申請(專利權)人：三菱麗陽株式會社，
類型：發明
國別省市：日本;JP