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    一種鑭配合物及其制備方法與應用技術(shù)

    技術(shù)編號:10788608 閱讀:131 留言:0更新日期:2014-12-17 16:38
    本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種鑭配合物及其制備方法和應用,其化學組成為:C12La2N6O17S3H10;該化合物采用溶劑熱法制備,所得的晶體產(chǎn)率和純度均較高,晶體解析表明其空間群為P21,是一種由由H2tdzdc配體和兩種La3+離子形成的二核鑭簇結(jié)構(gòu);每個La13+離子以N,O-和O,O’-螯合配位模式與4個H2tdzdc配體配位,同時有一個終端水分子參與配位;每個La23+離子通過N,O-異齒螯合配位和O,O’-螯合配位模式與5個H2tdzdc配體形成配位。對于每個H2tdzdc配體而言,其配位結(jié)合位點被3個La3+離子占據(jù),從而形成一個三維網(wǎng)絡連接結(jié)構(gòu)。該配位聚合物可作為潛在的能量轉(zhuǎn)化器及固體發(fā)光材料,在材料科學領域具有良好的應用前景。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
    【專利摘要】本專利技術(shù)公開了一種鑭配合物及其制備方法和應用,其化學組成為:C12La2N6017S3H1();該化合物采用溶劑熱法制備,所得的晶體產(chǎn)率和純度均較高,晶體解析表明其空間群為是一種由由H2tdzdc配體和兩種La3+離子形成的二核鑭簇結(jié)構(gòu);每個Lal3+離子以N,0-和0,0’-螯合配位模式與4個H2tdzdc配體配位,同時有一個終端水分子參與配位;每個La23+離子通過N,0-異齒螯合配位和0,0’-螯合配位模式與5個H2tdzdc配體形成配位。對于每個^^(^(1(3配體而言,其配位結(jié)合位點被3個La3+離子占據(jù),從而形成一個三維網(wǎng)絡連接結(jié)構(gòu)。該配位聚合物可作為潛在的能量轉(zhuǎn)化器及固體發(fā)光材料,在材料科學領域具有良好的應用前景。【專利說明】一種鑭配合物及其制備方法與應用
    本專利技術(shù)涉及多核金屬簇化合物,具體為一種鑭配合物及其制備方法與應用。
    技術(shù)介紹
    近年來,通過金屬離子與有機配體的配位來合成的多核金屬簇化合物已經(jīng)引起了 人們的極大興趣。它們不僅具有新穎的結(jié)構(gòu),而且表現(xiàn)出有趣的性質(zhì)或功能(Sessoli,R.; Tsai, H. -L. ; Schakej A. R. ; Wang, S. ; Vincent, J. B. ; Foltingj K. ; Gatteschij D. ; Christouj G. ; Hendrickson, D. N. J.Am. Chem. Soc. 1993,115,1804;DelfsjC. ; Gatteschij D. ; Pardij L ; SessolijR. ;WieghardtjK. ;HandejInorg.Chem. 1993,32,3099.)。由于這類化合物對于金屬源及配體的選擇有特定的限制,因而 設計和構(gòu)筑這類具有特殊結(jié)構(gòu)和性能的晶體材料具有很大的挑戰(zhàn)性。有一種策略是以金屬 前驅(qū)體為金屬源采用常規(guī)揮發(fā)的方法來合成。從合成方法方面看,溶劑熱合成是一種有效 合成此類化合物的方法。(Zeng, Y.F. ; Hu, X. ;Xue, L. ; Liu, S. J.;HuT. L.;Bu, X. H. Inorg. Chem. 2012, 519571;Han,S.D. ;Song,ff.C. ;Zhao,J. P.;Yang, Q. ; Liu, S. J. ; Li, Y. ; Bu X. H. Chem. Commun.,2013,49,871.)。這類材 料的合成與探索,首先對多核金屬簇合成提供可靠的實驗依據(jù),另外對該類材料的磁性進 行系統(tǒng)研究具有重要意義。
    技術(shù)實現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)的目的在于提供一種鑭配合物及其制備方法,該配合物是一種具有二核鑭 簇的"鑭-1,2, 5-噻二唑-3, 4-二酸-水"的配合物,熒光性質(zhì)表明在260nm的光激發(fā)下, 配合物可以在386nm、426nm (紫色)和461nm (藍色)出發(fā)出熒光。 本專利技術(shù)的目的是這樣實現(xiàn)的: 一種鑭配合物,其化學式為=C12La2N6O17S 3Hltl(I);其中主配體為1,2, 5-噻二唑-3, 4-二 酸(H2tdzdc),溶劑為:乙醇和水;主要紅外吸收峰為3427 011-^1625 Cnr1USie 011-^1306 cm \l058 cm \l014 cm \ 800 cm 1 和 744 cm S配位骨架分解溫度為 400 °C。 所述的鑭配合物的晶體屬于三斜晶系,空間群均為/^1,晶胞參數(shù)分別為:a = 6.9884(14) A, b = 12.991(3) A, c = 13.554(3) A, ff = r= 90。,,= 100.29。; 所述的鑭配合物的晶體是一種由H2tdzdc配體和兩種La3+離子形成的二核鑭簇結(jié)構(gòu); 每個Lal3+離子以N,0-和0,0'-螯合配位模式與4fH2tdzdc配體配位,同時有一個終 端水分子參與配位;每個La2 3+離子通過N,0-異齒螯合配位和0,0'-螯合配位模式與5 fH2tdzdc配體形成配位。而對于每個H2tdzdc配體而言,其配位結(jié)合位點被3個La 3+離 子占據(jù),從而形成一個三維網(wǎng)絡連接結(jié)構(gòu); 所述的鑭配合物的制備方法為:將1,2, 5-噻二唑-3, 4-二酸、La(N03)3*6H20、5%的 NaOH溶液加入到蒸餾水和乙醇的混合溶劑中,將所得混合物通過溶劑熱反應得到無色透明 晶體,然后依次分別用水、乙醇沖洗,并于空氣中干燥; 所述的1,2, 5-噻二唑-3, 4-二酸和La (NO3) 3·6Η20摩爾比為1:1?2:1 ; 所述的蒸餾水和乙醇的溶劑比為3:2~2:1 ; 所述熱反應的溶劑熱條件為在140?160 °C下反應2-4天,自然冷卻至室溫; 所述的鑭配合物的應用為:熒光測試表明在260nm的光激發(fā)下,配合物可以在386nm和 426nm出發(fā)出紫色熒光,在461nm出發(fā)出藍色熒光,可作為能量轉(zhuǎn)化器及固體發(fā)光材料。 積極有益效果:本專利技術(shù)公開了一種鑭配合物及其制備方法和應用,其化學組成為: C12La2N6O17S3H ltl ;該化合物采用溶劑熱法制備,所得的晶體產(chǎn)率和純度均較高,晶體解析表 明其空間群為,是一種由H2tdzdc配體和兩種La 3+離子形成的二核鑭簇結(jié)構(gòu);每個Lal3+ 離子以N,0-和0,0'-螯合配位模式與4fH2tdzdc配體配位,同時有一個終端水分子參 與配位;每個La2 3+離子通過N, 0-異齒螯合配位和0,0' -螯合配位模式與5個H2tdzdc 配體形成配位。而對于每個H2tdzdc配體而言,其配位結(jié)合位點被3個La3+離子占據(jù),從而 形成一個三維網(wǎng)絡連接結(jié)構(gòu)。熒光測試表明在用260nm的光激發(fā)下,配合物可以在386nm、 426nm (紫色)和461nm (藍色)出發(fā)出熒光。因此,該配位聚合物可作為潛在的能量轉(zhuǎn)化器 及固體發(fā)光材料,在材料科學領域具有良好的應用前景。 【專利附圖】【附圖說明】 圖1為本專利技術(shù)的配位模式及多面體展示; 圖2為本專利技術(shù)的IR圖; 圖3為本專利技術(shù)的TG圖; 圖4為本專利技術(shù)的熒光光譜圖; 圖1中:(a)為Lal的配位模式;(b)為La2的配位模式;(c)為H2tdzdc的配位模式; (d)為沿a軸方向的一維孔道。 【具體實施方式】 下面結(jié)合附圖和【具體實施方式】,對本專利技術(shù)做進一步的說明: 一種鑭配合物,其化學式為=C12La2N6O17S 3Hltl(I);其中主配體為1,2, 5-噻二唑-3, 4-二 酸(H2tdzdc),溶劑為:乙醇和水;主要紅外吸收峰為3427 011-^1625 Cnr1USie 011-^1306 cm \l058 cm \l014 cm ^800 cm 1 和 744 cm S配位骨架分解溫度為 400 °C。 所述的鑭配合物的晶體屬于三斜晶系,空間群均為沒八晶胞參數(shù)分別為:a = 6.9884(14) A, b = 12.991(3) A, c = 13.554(3) A, ff = r= 90。,,= 100.29。; 所述的鑭配合物的晶體是一種由H2tdzdc配體和兩種La3+離子形成的二核鑭簇結(jié)構(gòu); 每個Lal3+離子本文檔來自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護點】
    一種鑭配合物,其特征在于:其化學式為:C12La2N6O17S3H10(1);其中主配體為1,2,5?噻二唑?3,4?二酸(H2tdzdc),溶劑為:乙醇和水;主要紅外吸收峰為3427?cm–1、1625?cm–1、1516?cm–1、1306?cm–1、1058?cm–1、1014?cm–1、?800?cm–1和744?cm–1;配位骨架分解溫度為400?℃。

    【技術(shù)特征摘要】

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:趙振新馬步偉王永勝王立夫張軍帥呂春旺董英英
    申請(專利權(quán))人:河南城建學院趙振新
    類型:發(fā)明
    國別省市:河南;41

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