聚烯烴聚合方法、由該方法制造的半結晶基于乙烯的聚合物以及由該聚合物制造的制品技術

本發明專利技術提供一種聚合方法，包括：(A)在至少一個反應器中，在催化劑的存在下聚合乙烯和任選一種或多種α-烯烴以形成半結晶基于乙烯的聚合物；該催化劑包括有機金屬催化劑從而在該至少一個反應器中形成基于乙烯的聚合物組合物，其中該催化劑為對應于下式的多價芳氧基醚的金屬絡合物：其中M3為Ti、Hf或Zr，優選為Zr；Ar4在每次出現時獨立地為取代的C9-20芳基，其中該取代基在每次出現時獨立地選自下組：烷基、環烷基以及芳基；以及其鹵代、三烴基甲硅烷基取代以及鹵烴基取代的衍生物，條件是至少一個取代基和與其連接的芳基沒有共面；T4在每次出現時獨立地為C2-20亞烷基、環亞烷基或環亞烯基或其惰性取代衍生物；R21在每次出現時獨立地為氫、鹵素、氫不計算在內至多50個原子的二(烴基)氨基、烴基、三烴基甲硅烷基、三烴基甲硅烷基烴基、或烷氧基；R3在每次出現時獨立地為氫、鹵素、氫不計算在內至多50個原子的氨基、烴基、三烴基甲硅烷基、三烴基甲硅烷基烴基、或烷氧基、或在相同的亞芳基環上的兩個R3基團一起或在相同或不同的亞芳基環上的R3和R21基團一起形成在兩個位點連接至亞芳基的二價配位基團或將兩個不同的亞芳基環聯結在一起；以及RD在每次出現時獨立地為鹵素或氫不計算在內至多20個原子的三烴基甲硅烷基或烴基、或2個RD基團一起為亞烴基、烴二基、二烯或多(烴基)亞甲硅烷基；其中步驟(A)在5～20mmol/m3的三乙基鋁的存在下進行；以及其中步驟(A)在下述條件中的一個或兩個的存在下進行：(i)三乙基鋁與催化劑的摩爾比為大于0∶1～65∶1；以及(ii)三乙基鋁與改性的甲基鋁氧烷的摩爾比為0.1∶0～5∶1。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】聚烯烴聚合方法、由該方法制造的半結晶基于乙烯的聚合 物以及由該聚合物制造的制品 專利
本專利技術涉及聚烯烴聚合方法、由該方法制造的半結晶基于乙烯的聚合物、以及由 該聚合物制造的制品。 專利技術背景 茂金屬-催化的聚合物已經被商業化數年，并被用在多種最終用途中，例如包裝、 個人衛生、汽車、地板、粘合劑、纖維、無紡材料、膜、片以及織物。 使用茂金屬催化劑（包括限制幾何構型催化劑（CGC))在賦予高催化劑效率的條 件下制備聚烯烴彈性體（POE)和/或聚烯烴塑性體（POP)的聚合方法常常變得不穩定。通 常以與CGC催化劑的固定比率添加改性的甲基鋁氧烷（MMA03A)(-種雜質清除劑），因此在 高效率，即低催化劑水平條件下添加非常少量的MMA03A。因此，在聚合過程的給料中雜質水 平的任何變化都可能引起反應損失。 在一段給料雜質范圍內展現穩定性和/或效率的POE和POP聚合方法將是令人期 望的。
技術實現思路
本專利技術為聚烯烴聚合方法、由該方法制備的半結晶基于乙烯的聚合物、以及由該 聚合物制備的制品。 在一個實施方式，本專利技術提供一種聚合方法，其包括：(A)在至少一個反應器中， 在催化劑的存在下聚合乙烯和任選一種或多種α-烯烴以形成半結晶基于乙烯的聚合物； 所述催化劑包括有機金屬催化劑從而在該至少一個反應器中形成基于乙烯的聚合物組合 物，其中所述催化劑為對應于下式的多價芳氧基醚的金屬絡合物：

【技術保護點】
一種聚合方法，其包括：(A)在至少一個反應器中，在催化劑的存在下聚合乙烯和任選一種或多種α?烯烴以形成半結晶基于乙烯的聚合物；所述催化劑包括有機金屬催化劑從而在該至少一個反應器中形成基于乙烯的聚合物組合物，其中所述催化劑為對應于下式的多價芳氧基醚的金屬絡合物：其中M3為Ti、Hf或Zr，優選為Zr；Ar4在每次出現時獨立地為取代的C9?20芳基，其中所述取代基在每次出現時獨立地選自下組：烷基、環烷基以及芳基；以及其鹵代、三烴基甲硅烷基取代以及鹵烴基取代的衍生物，條件是至少一個取代基和與其連接的芳基沒有共面；T4在每次出現時獨立地為C2?20亞烷基、環亞烷基或環亞烯基或其惰性取代衍生物；R21在每次出現時獨立地為氫、鹵素、氫不計算在內至多50個原子的二(烴基)氨基、烴基、三烴基甲硅烷基、三烴基甲硅烷基烴基、或烷氧基；R3在每次出現時獨立地為氫、鹵素、氫不計算在內至多50個原子的氨基、烴基、三烴基甲硅烷基、三烴基甲硅烷基烴基、或烷氧基、或在相同的亞芳基環上的兩個R3基團一起或在相同或不同的亞芳基環上的R3和R21基團一起形成在兩個位點連接至亞芳基的二價配位基團或將兩個不同的亞芳基環聯結在一起；以及RD在每次出現時獨立地為鹵素或氫不計算在內至多20個原子的三烴基甲硅烷基或烴基、或2個RD基團一起為亞烴基、烴二基、二烯或多(烴基)亞甲硅烷基；其中步驟(A)在5～20mmol/m3的三乙基鋁的存在下進行；以及其中步驟(A)在下述條件中的一個或兩個的存在下進行：(i)三乙基鋁與催化劑的摩爾比為大于0:1～65:1；以及(ii)三乙基鋁與改性的甲基鋁氧烷的摩爾比為0.1:0～5:1。...

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2012.05.09 US 61/644,9531. 一種聚合方法，其包括： (A)在至少一個反應器中，在催化劑的存在下聚合乙烯和任選一種或多種α-烯烴以 形成半結晶基于乙烯的聚合物；所述催化劑包括有機金屬催化劑從而在該至少一個反應器 中形成基于乙烯的聚合物組合物，其中所述催化劑為對應于下式的多價芳氧基醚的金屬絡 合物：其中M3為Ti、Hf或Zr,優選為Zr ; Ar4在每次出現時獨立地為取代的C9_2(l芳基，其中所述取代基在每次出現時獨立地選 自下組：烷基、環烷基以及芳基；以及其鹵代、三烴基甲硅烷基取代以及鹵烴基取代的衍生 物，條件是至少一個取代基和與其連接的芳基沒有共面； T4在每次出現時獨立地為C2_2(l亞燒基、環亞燒基或環亞稀基或其惰性取代衍生物； R21在每次出現時獨立地為氫、鹵素、氫不計算在內至多50個原子的二（烴基）氨基、 烴基、三烴基甲硅烷基、三烴基甲硅烷基烴基、或烷氧基； R3在每次出現時獨立地為氫、鹵素、氫不計算在內至多50個原子的氨基、烴基、三烴基 甲硅烷基、三烴基甲硅烷基烴基、或烷氧基、或在相同的亞芳基環上的兩個R3基團一起或在 相同或不同的亞芳基環上的R 3和R21基團一起形成在兩個位點連接至亞芳基的二價配位基 團或將兩個不同的亞芳基環聯結在一起；以及 Rd在每次出現時獨立地為鹵素...

【專利技術屬性】
技術研發人員：盧多維卡斯·JC·斯魯伊杰斯，阿曼達·范帕特恩，伊恩·M·芒羅，
申請(專利權)人：陶氏環球技術有限責任公司，
類型：發明
國別省市：美國;US