乙烯-乙烯醇樹脂組合物、多層結構體、多層片材、容器和包裝材料制造技術

本發明專利技術的目的在于提供耐蒸煮性和長時間運轉時焦燒發生的抑制性均優異的樹脂組合物。本發明專利技術的樹脂組合物含有乙烯含量為20摩爾%以上且60摩爾%以下的乙烯-乙烯醇共聚物(A)、聚酰胺樹脂(B)、羧酸金屬鹽(C)和不飽和醛(D)，所述乙烯-乙烯醇共聚物(A)相對于聚酰胺樹脂(B)的質量比(A/B)為60/40以上且95/5以下，所述羧酸金屬鹽(C)相對于樹脂成分的含量以金屬元素換算計為1ppm以上且500ppm以下，所述不飽和醛(D)相對于樹脂成分的含量為0.05ppm以上且50ppm以下。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】乙烯-乙烯醇樹脂組合物、多層結構體、多層片材、容器和包裝材料
本專利技術涉及含有乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺樹脂、羧酸金屬鹽和不飽和醛的樹脂組合物，使用該樹脂組合物的多層結構體和多層片材，以及使用該多層片材的容器和包裝材料。
技術介紹
乙烯-乙烯醇共聚物(以下有時簡稱為“EVOH”)是氧等各種氣體屏蔽性、耐油性、非靜電性、機械強度等優異的、有用的高分子材料，可成型為膜、片材、容器、包裝材料等，作為各種包裝材料等廣泛應用。特別已知包含EVOH層和其它熱塑性樹脂層的層疊體可用作食品的煮沸滅菌用或蒸煮滅菌用的包裝材料。但是，在通常使用的熱水式的煮沸?蒸煮處理中使用時，處理時水滲入EVOH層，EVOH層的機械物性降低。作為改善方法，采用在以往的EVOH中摻混具有高耐熱水性的聚酰胺樹脂(以下有時簡稱為“PA”)的方法，(以下也將對所述煮沸?蒸煮處理的適用性稱作“耐蒸煮性”)，目前，作為使耐蒸煮性進一步提高的方法，開發了以下的方法：將EVOH/PA的質量比為55/45以上且97/3以下的樹脂組合物的層作為最外層，在內層層疊低透濕性的熱塑性樹脂的方法(參照日本特開平10-80981號公報)；在包括含有EVOH和PA的組合物的中間層中含有金屬化合物、硼酸化合物的方法(參照日本特開平4-131237號公報)；以及在中間層使用包含兩種EVOH和PA的組合物的方法(參照日本特開平6-23924號公報)。但是，對于含有EVOH和PA的樹脂組合物，EVOH的羥基或末端羧基與PA的酰胺基、末端氨基或末端羧基之間進行交聯反應，樹脂粘度不均勻，由于該原因，在長時間熔融成型等時，在擠出機、螺桿和模頭內產生焦燒變得顯著。這樣的擠出機、螺桿和模頭內的焦燒在滯留一定時間后，在長時間連續運轉時可能混入成型體中。這樣混入到成型體中的焦燒不僅影響外觀，也會因該原因而產生缺陷，其結果引起各種機械物性的降低。為了防止這樣的焦燒對成型體的混入，通常需要定期中止運轉，實施一系列的擠出機器的拆解?清掃。但是，該操作頻率的增加不僅導致制造成本提高，也關系到停機以及重新啟動所需的材料消耗?制造時間的損耗，從資源和成本兩個觀點考慮均要求改善。但是所述文獻的技術中，雖然耐蒸煮性提高，但是在長時間運轉時抑制成型機內的焦燒的發生方面仍不夠充分。在EVOH的制造方法中，已知在乙烯與乙酸乙烯基酯的聚合工序中共存有巴豆醛(參照日本特開2007-31725號公報)。這樣，在聚合工序中使巴豆醛共存，則可以抑制聚合反應器內部的垢附著，結果，可以降低由于垢被剝離而混入到聚合物中而引發的EVOH膜中的魚眼等。但是所述文獻的制造方法中，在聚合時添加的巴豆醛在聚合工序和之后的皂化工序中被消耗，進一步在洗滌工序等中被水洗，因此在最終所得的含EVOH的樹脂組合物中幾乎沒有殘留。因此認為所得含EVOH的樹脂組合物無法實現所述的降低效果。如以上所述，現有技術難以使樹脂組合物的耐蒸煮性和長時間運轉時的焦燒導致的外觀不良均得到改善。專利文獻1：日本特開平10-80981號公報專利文獻2：日本特開平4-131237號公報專利文獻3：日本特開平6-23924號公報專利文獻4：日本特開2007-31725號公報。
技術實現思路
本專利技術是基于以上所述情況而作出的專利技術，其目的在于提供耐蒸煮性、長時間運轉時焦燒發生的抑制性均優異的樹脂組合物。用于解決所述問題的專利技術是一種樹脂組合物，該樹脂組合物含有乙烯含量為20摩爾%以上且60摩爾%以下的乙烯-乙烯醇共聚物(A)(以下也稱為“EVOH(A)”)、聚酰胺樹脂(B)(以下也稱為“PA(B)”)、羧酸金屬鹽(C)和不飽和醛(D)，所述乙烯-乙烯醇共聚物(A)相對于聚酰胺樹脂(B)的質量比(A/B)為60/40以上且95/5以下，所述羧酸金屬鹽(C)相對于樹脂成分的含量以金屬元素換算計為1ppm以上且500ppm以下，所述不飽和醛(D)相對于樹脂成分的含量為0.05ppm以上且50ppm以下。本專利技術的樹脂組合物含有所述(A)-(D)成分，通過使乙烯-乙烯醇共聚物(A)和聚酰胺樹脂(B)的含量比、羧酸金屬鹽(C)的含量和不飽和醛(D)的含量分別為所述特定范圍，耐蒸煮性和長時間運轉時焦燒發生的抑制性均優異。該樹脂組合物可實現所述效果的理由尚未明確，但例如可能是通過以所述特定含量分別含有乙烯-乙烯醇共聚物(A)、使耐熱水性提高的聚酰胺樹脂(B)、抑制長時間運轉時的凝膠?濁斑發生的羧酸金屬鹽(C)、和抑制長時間運轉時成型機內焦燒的產生的不飽和醛(D)，這些各成分的含有效果發揮協同作用，結果可保持并提高耐蒸煮性，可有效地抑制長時間運轉時成型機內的焦燒的發生，可以使連續制造運轉時間延長。優選所述羧酸金屬鹽(C)相對于樹脂成分的含量以金屬元素換算計為5ppm以上。該樹脂組合物通過使羧酸金屬鹽(C)的含量為所述特定范圍，可以更為抑制長時間運轉時凝膠?濁斑的發生，結果可以更加抑制長時間運轉時焦燒的發生，可以使耐蒸煮性更為提高。所述羧酸金屬鹽(C)的金屬元素優選為選自鎂、鈣和鋅中的至少1種。這樣，通過使羧酸金屬鹽(C)為所述特定的金屬元素，可以進一步抑制長時間運轉時凝膠?濁斑的發生，結果可以進一步抑制焦燒的發生，還可以使耐蒸煮性進一步提高。所述不飽和醛(D)優選不飽和脂族醛，進一步優選選自巴豆醛、2,4-己二烯醛和2,4,6-辛三烯醛中的至少1種。該樹脂組合物通過使用所述特定的醛作為不飽和醛(D)，可以使所述焦燒發生的抑制性和耐蒸煮性進一步提高。本專利技術的多層結構體具備由該樹脂組合物形成的阻擋層、和層疊在該阻擋層的至少一個面上的熱塑性樹脂層。本專利技術的多層片材包含該多層結構體。該多層結構體和該多層片材通過具備由具有所述特性的樹脂組合物形成的阻擋層、和熱塑性樹脂層，外觀性、耐蒸煮性和加工特性優異。對于該多層片材，可以將所述阻擋層和熱塑性樹脂層通過共擠出成型法層疊。該多層片材將所述2種層通過共擠出成型法層疊，由此可以容易且可靠地制造，結果可以有效地實現所述高外觀性、耐蒸煮性和加工特性。本專利技術的容器是通過真空壓空成型法(真空圧空成形法)將該多層片材成型而成的。該容器是使用所述多層片材通過真空壓空成型法成型，由此可以容易且可靠地制造，結果外觀性和耐蒸煮性優異。該容器可以是煮沸滅菌用或蒸煮滅菌用。該容器使用具有所述性質的樹脂組合物，因此可以適用于所述用途。本專利技術的包裝材料是將該多層片材通過加熱拉伸成型法成型而成的。該包裝材料使用所述多層片材，通過加熱拉伸成型法成型，由此可容易且可靠地制造，結果，包含拉伸后的多層片材的包裝材料的外觀性優異，拉伸不均的發生得到抑制。專利技術效果如以上說明，本專利技術的樹脂組合物可有效地抑制長時間運轉時成型機內焦燒的發生，因此可以制造外觀性、耐蒸煮性和機械強度優異的成型體。本專利技術的多層結構體和多層片材的外觀性、耐蒸煮性和加工特性優異。本專利技術的容器的外觀性和耐蒸煮性優異。本專利技術的包裝材料的外觀性優異，拉伸不均的發生得到抑制。因此，該樹脂組合物、多層結構體、多層片材、容器和包裝材料適合用作煮沸滅菌用或蒸煮滅菌用等的各種包裝材料。具體實施方式以下對本專利技術的實施方案進行說明，但本專利技術并不限于這些。如無特別記載，所例舉的材料可以單獨使用1種，也可以將2種以上結合使用。<樹脂組合物&g本文檔來自技高網...

【技術保護點】
樹脂組合物，該樹脂組合物含有乙烯含量為20摩爾%以上且60摩爾%以下的乙烯?乙烯醇共聚物(A)、聚酰胺樹脂(B)、羧酸金屬鹽(C)和不飽和醛(D)，所述乙烯?乙烯醇共聚物(A)相對于聚酰胺樹脂(B)的質量比(A/B)為60/40以上且95/5以下，所述羧酸金屬鹽(C)相對于樹脂成分的含量以金屬元素換算計為1ppm以上且500ppm以下，所述不飽和醛(D)相對于樹脂成分的含量為0.05ppm以上且50ppm以下。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2012.06.13 JP 2012-1343081.樹脂組合物，該樹脂組合物含有乙烯含量為20摩爾%以上且60摩爾%以下的乙烯-乙烯醇共聚物(A)、聚酰胺樹脂(B)、羧酸金屬鹽(C)和不飽和醛(D)，所述乙烯-乙烯醇共聚物(A)相對于聚酰胺樹脂(B)的質量比(A/B)為60/40以上且95/5以下，所述羧酸金屬鹽(C)相對于樹脂成分的含量以金屬元素換算計為1ppm以上且500ppm以下，所述不飽和醛(D)相對于樹脂成分的含量為0.05ppm以上且50ppm以下。2.權利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述羧酸金屬鹽(C)相對于樹脂成分的含量以金屬元素換算計為5ppm以上。3.權利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述羧酸金屬鹽(C)的金屬元素為選自...

【專利技術屬性】
技術研發人員：中澤省吾，河合宏，
申請(專利權)人：株式會社可樂麗，
類型：發明
國別省市：日本;JP