本發(fā)明專利技術(shù)為一種C10+重芳烴輕質(zhì)化組合工藝方法，主要是提供一種能夠處理C10+重芳烴，尤其是稠環(huán)芳烴含量較高的C10+重芳烴，并具有較高的C10+重芳烴轉(zhuǎn)化率、液收、混二甲苯選擇性和C9芳烴餾分選擇性的生產(chǎn)工藝，以解決C10+重芳烴輕質(zhì)化的問題。本發(fā)明專利技術(shù)首先將稠環(huán)含量較高的C10+重芳烴進(jìn)行稠環(huán)芳烴選擇性加氫開環(huán)反應(yīng)，使稠環(huán)芳烴變成帶烷基側(cè)鏈的單環(huán)芳烴，分離出氫氣、205℃以上重餾分后，其它205℃以下輕質(zhì)餾分進(jìn)入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器，在非臨氫條件下進(jìn)行單環(huán)重芳烴與輕質(zhì)芳烴的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，最終實現(xiàn)多產(chǎn)高附加值混二甲苯和C9芳烴餾分的目的。
【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
-種c:
本專利技術(shù)涉及一種C1(l+，具體為c1(l+重芳烴輕質(zhì)化生產(chǎn) 高附加值混二甲苯和c 9芳烴餾分的組合工藝。 技術(shù)背景 重芳烴是一種寶貴的石油化工資源，主要來源于煉油廠催化重整裝置、芳烴歧化 及異構(gòu)化以及煤高溫?zé)捊垢碑a(chǎn)的重芳烴等副產(chǎn)的c 9+芳烴。重芳烴的組成相當(dāng)復(fù)雜，存在多 種同分異構(gòu)體，通過精餾分離方法生產(chǎn)精細(xì)化工產(chǎn)品能耗較高，分離難度較大；而現(xiàn)存的重 芳烴輕質(zhì)化技術(shù)原料中允許的c 1(1+芳烴含量有限；長期以來重芳烴并沒有得到充分利用， 國內(nèi)基本將重芳烴以低價出售或摻混燃料油，既造成資源浪費又污染環(huán)境。 CN94104242. 1提出了一種重整C1Q芳烴綜合利用工藝及裝置，以石油催化重整芳 烴裝置副產(chǎn)的C1(l芳烴為原料，在lKPa?0. IMPa的絕壓下，采用高效規(guī)整絲網(wǎng)波紋填料及 冷凝回流分配控制裝置的高效精餾塔內(nèi)，進(jìn)行程控間歇或連續(xù)的高清晰切割度的精餾以及 程序控溫下的分步結(jié)晶過程，得到均四甲苯和精萘等高純度單組分貴重產(chǎn)品，以及混合萘 和橡膠軟化劑、1#溶劑油、2#溶劑油、3#溶劑油等。但該工藝并非采用常規(guī)的精餾塔，對精 餾裝置要求較高，結(jié)晶過程控制非常嚴(yán)格，能耗較高，而且產(chǎn)品的總撥出率在89%左右，C 1(l 芳烴并不能完全利用。 Tatoray工藝是典型的甲苯歧化與燒基轉(zhuǎn)移工藝，以甲苯和C9+芳經(jīng)（主要是(3 9芳 烴）為原料，在臨氫條件下單環(huán)重芳烴很容易加氫飽和，液收較低，且需嚴(yán)格控制進(jìn)料中的 C1Q+芳烴含量和茚滿含量，以防催化劑失活。US4341914的工藝流程采取了將反應(yīng)產(chǎn)物中部 分C 1(l芳烴與(：9芳烴一同循環(huán)回反應(yīng)區(qū)的措施，對反應(yīng)過程中C1(l+芳烴的生成起到了一定的 抑制作用，但這種工藝原料中的C 1(l+芳烴沒有得到利用，而且部分C9隨著C1(l+芳烴在重芳烴 塔塔釜排出，造成C 9芳烴損失。 CN1018423360A使C9+芳烴原料、氫氣、苯和（或）甲苯與第一催化劑（優(yōu)選Pt金 屬改性的ZSM-5)接觸脫除原料中的烯烴組分，所得產(chǎn)物在另一條件下與第二催化劑（優(yōu)選 Pt金屬改性的ZSM-12)接觸，進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，得到二甲苯。C 9+芳烴的轉(zhuǎn)化率接近60%。 CN1711341A在400?454°C、壓力1. 48?3. 55MPa、氫烴摩爾比1?3,重時空速1?51T1 的條件下，C9+芳烴和甲苯的混合物與裝填有兩種分子篩的催化劑床層接觸，生產(chǎn)苯和二甲 苯。分子篩含有氫化組分，如金屬錸。C 9+芳烴的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到約59%。以上兩種工藝都 針對原料的特性，采用兩種催化劑分段處理，以實現(xiàn)C9+芳烴的轉(zhuǎn)化率最大化，但原料組成 都以C 9芳烴為主，且烷基損失較大，有大量低碳非芳烴生成。 RIPP的重芳烴加氫輕質(zhì)化技術(shù)，在反應(yīng)溫度360?460°C、反應(yīng)壓力1?3MPa、重 時空速1?31T 1，氫油體積比500?1500 :1的條件下，將重芳經(jīng)轉(zhuǎn)化為BTX等輕質(zhì)芳經(jīng)。但 是，重芳烴加氫輕質(zhì)化技術(shù)液收只有85%左右，烷基損失較大，乙基、丙基斷裂加氫生成了 乙烷和丙烷。該工藝比較致命的缺陷是原料以(：9和(：1(|為主，Cn及以上原料轉(zhuǎn)化率較低。 究其原因，為保證液收并不過多飽和芳環(huán)，所采用的反應(yīng)壓力較低，而在此條件下，稠環(huán)芳 烴開環(huán)較為困難，因此反應(yīng)轉(zhuǎn)化率較低，和甲苯與重芳烴歧化及烷基轉(zhuǎn)移技術(shù)相比，沒有競 爭優(yōu)勢。 因此，截至目前，尚無針對C1(l+重芳烴，尤其是稠環(huán)芳烴含量較高重芳烴的相關(guān)處 理技術(shù)，使得C1(l+重芳烴沒有得到有效利用。
技術(shù)實現(xiàn)思路
本專利技術(shù)為一種C1(l+，其特征在于： C1Q+重芳烴首先進(jìn)入第一段選擇性加氫反應(yīng)器進(jìn)行稠環(huán)芳烴選擇性加氫開環(huán)反 應(yīng)，使稠環(huán)芳烴變成帶烷基側(cè)鏈的單環(huán)芳烴，分離出氫氣、205°C以上重餾分后，其它205°C 以下輕質(zhì)餾分進(jìn)入第二段烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器，在非臨氫條件下進(jìn)行單環(huán)重芳烴與輕質(zhì)芳烴的 烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，最大限度實現(xiàn)單環(huán)重芳烴輕質(zhì)化，最終實現(xiàn)多產(chǎn)高附加值混二甲苯和C9芳 烴餾分的目的； 其中，ci(l+重芳烴指碳原子數(shù)大于等于10且終餾點不大于300°C的單/多環(huán)芳烴， 輕質(zhì)芳烴指苯或甲苯或其任意比例的混合物；非芳指芳烴以外的其它烴類； 重芳烴輕質(zhì)化組合工藝步驟包括： i)c1(l+重芳烴與氫氣混合進(jìn)入第一段選擇性加氫反應(yīng)器，進(jìn)行稠環(huán)芳烴選擇性加 氫開環(huán)，使稠環(huán)芳烴變成帶有烷基側(cè)鏈的單環(huán)重芳烴；反應(yīng)溫度200?450°C、反應(yīng)壓力為 0. 5?6.OMPa、烴類原料重時空速為0. 5?5h'氫烴體積比200?1000 ; 2)選擇性加氫產(chǎn)物分離出氫氣后，進(jìn)入產(chǎn)物粗分塔，得到205°C以下輕質(zhì)餾分和 205°C以上重餾分，205°C以上重餾分返回第一段選擇性加氫反應(yīng)器； 3) 205°C以下輕質(zhì)餾分與輕質(zhì)芳烴包括苯、甲苯或其混合物混合進(jìn)入第二段烷基 轉(zhuǎn)移反應(yīng)器進(jìn)行非臨氫烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)；205°C以下輕質(zhì)餾分與輕質(zhì)芳烴質(zhì)量比為3 :7?7 : 3, 反應(yīng)器內(nèi)溫度為200?450°C、反應(yīng)壓力為0. 5?4.OMPa、烴類原料重時空速為0. 5? 5h1 ； 4)燒基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物進(jìn)入串聯(lián)的分離塔分離，得到低碳非芳、苯、甲苯、C8芳經(jīng)、C9芳經(jīng) 和未轉(zhuǎn)化的C1(l+重芳烴；產(chǎn)物中苯和甲苯能夠返回第二段烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器參與烷基轉(zhuǎn)移反 應(yīng)或者直接采出，而未轉(zhuǎn)化的C1(l+重芳烴能夠部分采出，部分作為選擇性加氫反應(yīng)器的重芳 烴原料，進(jìn)一步提高C1(l+重芳烴的利用率。 按照本專利技術(shù)所述的組合工藝方法，其特征在于： c1(l+重芳烴首先進(jìn)入第一段反應(yīng)器進(jìn)行稠環(huán)芳烴選擇性加氫開環(huán)反應(yīng)，使稠環(huán)芳 烴變成帶烷基側(cè)鏈的單環(huán)芳烴，分離出氫氣、205°c以上重餾分后，其它205°C以下輕質(zhì)餾分 進(jìn)入第二段反應(yīng)器，在非臨氫條件下進(jìn)行單環(huán)重芳烴與輕質(zhì)芳烴的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，最大限 度實現(xiàn)單環(huán)重芳烴輕質(zhì)化，最終實現(xiàn)多產(chǎn)高附加值混二甲苯和C9芳烴餾分的目的； 其中，C1(l+重芳烴指碳原子數(shù)大于等于10且終餾點不大于300°C的單/多環(huán)芳烴， 輕質(zhì)芳烴指苯或甲苯或其任意比例的混合物；非芳指芳烴以外的其它烴類； 重芳烴輕質(zhì)化組合工藝步驟包括： 1)c1(l+重芳烴與氫氣混合進(jìn)入第一段反應(yīng)器，進(jìn)行稠環(huán)芳烴選擇性加氫開環(huán)，使 稠環(huán)芳烴變成帶有烷基側(cè)鏈的單環(huán)重芳烴。反應(yīng)溫度250?400°C、反應(yīng)壓力為1. 0? 4. OMPa、烴類原料重時空速為0. 5?3h'氫烴體積比300?800 ; 2)選擇性加氫產(chǎn)物分離出氫氣后，進(jìn)入產(chǎn)物粗分塔，得到205°C以下輕質(zhì)餾分和 205°C以上重餾分，205°C以上重餾分返回第一段反應(yīng)器； 3) 205°C以下輕質(zhì)餾分與輕質(zhì)芳烴包括苯、甲苯或其混合物混合進(jìn)入第二段反應(yīng) 器進(jìn)行非臨氫烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)；205°C以下輕質(zhì)餾分與輕質(zhì)芳烴質(zhì)量比為4 :6?6 :4,反應(yīng)器 內(nèi)溫度為250?400°C、反應(yīng)壓力為1. 0?3. 5MPa、烴類原料重時空速為0. 5?3. 51T1 ; 4)烷基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物進(jìn)入串聯(lián)的分離塔分離，得到低碳非芳、苯、甲苯、C8芳烴、C9芳烴 和未轉(zhuǎn)化的C1(l+重芳烴；產(chǎn)物中苯和甲苯能夠返回第二段烷本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點】
一種C10+重芳烴輕質(zhì)化組合工藝方法，其特征在于：C10+重芳烴首先進(jìn)入第一段選擇性加氫反應(yīng)器進(jìn)行稠環(huán)芳烴選擇性加氫開環(huán)反應(yīng)，使稠環(huán)芳烴變成帶烷基側(cè)鏈的單環(huán)芳烴，分離出氫氣、205℃以上重餾分后，其它205℃以下輕質(zhì)餾分進(jìn)入第二段烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器，在非臨氫條件下進(jìn)行單環(huán)重芳烴與輕質(zhì)芳烴的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，最大限度實現(xiàn)單環(huán)重芳烴輕質(zhì)化，最終實現(xiàn)多產(chǎn)高附加值混二甲苯和C9芳烴餾分的目的；其中，C10+重芳烴指碳原子數(shù)大于等于10且終餾點不大于300℃的單/多環(huán)芳烴，輕質(zhì)芳烴指苯或甲苯或其任意比例的混合物；非芳指芳烴以外的其它烴類；重芳烴輕質(zhì)化組合工藝步驟包括：1)C10+重芳烴與氫氣混合進(jìn)入第一段選擇性加氫反應(yīng)器，進(jìn)行稠環(huán)芳烴選擇性加氫開環(huán)，使稠環(huán)芳烴變成帶有烷基側(cè)鏈的單環(huán)重芳烴；反應(yīng)溫度200～450℃、反應(yīng)壓力為0.5～6.0MPa、烴類原料重時空速為0.5～5h?1、氫烴體積比200～1000；2)選擇性加氫產(chǎn)物分離出氫氣后，進(jìn)入產(chǎn)物粗分塔，得到205℃以下輕質(zhì)餾分和205℃以上重餾分，205℃以上重餾分返回第一段選擇性加氫反應(yīng)器；3)205℃以下輕質(zhì)餾分與輕質(zhì)芳烴包括苯、甲苯或其混合物混合進(jìn)入第二段烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器進(jìn)行非臨氫烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)；205℃以下輕質(zhì)餾分與輕質(zhì)芳烴質(zhì)量比為3：7～7：3，反應(yīng)器內(nèi)溫度為200～450℃、反應(yīng)壓力為0.5～4.0MPa、烴類原料重時空速為0.5～5h?1；4)烷基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物進(jìn)入串聯(lián)的分離塔分離，得到低碳非芳、苯、甲苯、C8芳烴、C9芳烴和未轉(zhuǎn)化的C10+重芳烴；產(chǎn)物中苯和甲苯能夠返回第二段烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器參與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)或者直接采出，而未轉(zhuǎn)化的C10+重芳烴能夠部分采出，部分作為選擇性加氫反應(yīng)器的重芳烴原料，進(jìn)一步提高C10+重芳烴的利用率。...
【技術(shù)特征摘要】
1. 一種C1(l+重芳烴輕質(zhì)化組合工藝方法，其特征在于： c1(l+重芳烴首先進(jìn)入第一段選擇性加氫反應(yīng)器進(jìn)行稠環(huán)芳烴選擇性加氫開環(huán)反應(yīng)，使 稠環(huán)芳烴變成帶烷基側(cè)鏈的單環(huán)芳烴，分離出氫氣、205°C以上重餾分后，其它205°C以下輕 質(zhì)餾分進(jìn)入第二段烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器，在非臨氫條件下進(jìn)行單環(huán)重芳烴與輕質(zhì)芳烴的烷基轉(zhuǎn) 移反應(yīng)，最大限度實現(xiàn)單環(huán)重芳烴輕質(zhì)化，最終實現(xiàn)多產(chǎn)高附加值混二甲苯和C9芳烴餾分 的目的； 其中，C1(l+重芳烴指碳原子數(shù)大于等于10且終餾點不大于300°C的單/多環(huán)芳烴，輕質(zhì) 芳烴指苯或甲苯或其任意比例的混合物；非芳指芳烴以外的其它烴類； 重芳烴輕質(zhì)化組合工藝步驟包括： 1. C1(I+重芳烴與氫氣混合進(jìn)入第一段選擇性加氫反應(yīng)器，進(jìn)行稠環(huán)芳烴選擇性加氫 開環(huán)，使稠環(huán)芳烴變成帶有烷基側(cè)鏈的單環(huán)重芳烴；反應(yīng)溫度200?450°C、反應(yīng)壓力為 0. 5?6. OMPa、烴類原料重時空速為0. 5?5h'氫烴體積比200?1000 ; 2) 選擇性加氫產(chǎn)物分離出氫氣后，進(jìn)入產(chǎn)物粗分塔，得到205°C以下輕質(zhì)餾分和205°C 以上重餾分，205°C以上重餾分返回第一段選擇性加氫反應(yīng)器； 3) 205°C以下輕質(zhì)餾分與輕質(zhì)芳烴包括苯、甲苯或其混合物混合進(jìn)入第二段烷基轉(zhuǎn)移 反應(yīng)器進(jìn)行非臨氫烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)；205°C以下輕質(zhì)餾分與輕質(zhì)芳烴質(zhì)量比為3 :7?7 :3,反 應(yīng)器內(nèi)溫度為200?450°C、反應(yīng)壓力為0. 5?4. OMPa、烴類原料重時空速為0. 5?51T1 ; 4) 燒基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物進(jìn)入串聯(lián)的分離塔分離，得到低碳非芳、苯、甲苯、C8芳經(jīng)、C9芳經(jīng)和未 轉(zhuǎn)化的C1(l+重芳烴；產(chǎn)物中苯和甲苯能夠返回第二段烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器參與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)或 者直接采出，而未轉(zhuǎn)化的C1(l+重芳烴能夠部分采出，部分作為選擇性加氫反應(yīng)器的重芳烴原 料，進(jìn)一步提高...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：吳青，于海斌，楊紀(jì)，臧甲忠，秦會遠(yuǎn)，范景新，蘭曉光，成宏，丁明，隋芝宇，
申請(專利權(quán))人：中國海洋石油總公司，中海石油煉化有限責(zé)任公司惠州煉化分公司，中海油天津化工研究設(shè)計院，中海油能源發(fā)展股份有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：北京;11
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