活性能量射線固化型膠粘劑組合物、偏振膜及其制造方法、光學膜和圖像顯示裝置制造方法及圖紙

一種活性能量射線固化型膠粘劑組合物，含有自由基聚合性化合物(A)、自由基聚合性化合物(B)和自由基聚合性化合物(C)作為固化性成分，所述膠粘劑組合物的特征在于，在將組合物總量設為100重量％時，含有：1.0～30.0重量％的SP值為29.0(kJ/m3)1/2以上且32.0以下(kJ/m3)1/2的自由基聚合性化合物(A)、35.0～98.0重量％的SP值為18.0(kJ/m3)1/2以上且低于21.0(kJ/m3)1/2的自由基聚合性化合物(B)、和1.0～30.0重量％的SP值為21.0(kJ/m3)1/2以上且23.0(kJ/m3)1/2以下的自由基聚合性化合物(C)。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及用于形成將2個以上的構件粘接的膠粘劑層的活性能量射線固化型膠粘劑組合物，特別是涉及用于形成偏振片與透明保護膜的膠粘劑層的活性能量射線固化型膠粘劑組合物、偏振膜及其制造方法。該偏振膜可以單獨或者以層疊有該偏振膜的光學膜的形式形成液晶顯示裝置(LCD)、有機EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置。
技術介紹
對于鐘表、手機、PDA、筆記本電腦、個人電腦用監視器、DVD播放器、TV等而言，液晶顯示裝置在市場上急劇發展。液晶顯示裝置是使由液晶的開關引起的偏振狀態可見的裝置，根據其顯示原理，使用偏振片。特別是，在TV等用途中，越來越要高亮度、高對比度、廣視角，對于偏振膜而言，也越來越要求高透射率、高偏振度、高顏色再現性等。作為偏振片，從具有高透射率、高偏振度的觀點考慮，最普遍地廣泛使用使碘吸附于例如聚乙烯醇(以下，也僅稱為“PVA”)并進行拉伸而得到的結構的含碘偏振片。一般而言，偏振膜使用利用將聚乙烯醇類材料溶于水的所謂含水膠粘劑將透明保護膜貼合在偏振片的兩面上而得到的偏振膜(下述專利文獻1和專利文獻2)。作為透明保護膜，使用透濕度高的三醋酸纖維素等。在制造偏振膜時，在使用聚乙烯醇類膠粘劑這樣的含水膠粘劑的情況(所謂的濕式層壓)下，需要在將偏振片與透明保護膜貼合后進行干燥工序。為了提高偏振膜的生產率，優選縮短干燥工序或者采用不需要干燥工序的其他粘接方法。另外，在使用含水膠粘劑的情況下，為了提高與偏振片的粘接性，如果不預先使偏振片的水分率也相對增高(通常偏振片的水分率為約30％)，則無法得到粘接性良好的偏振膜。但是，對于這樣得到的偏振膜而言，存在高溫、高溫高濕度下的尺寸變化大、光學特性差等問題。另一方面，為了抑制尺寸變化，可以降低偏振片的水分率或者使用透濕度低的透明保護膜。但是，將這樣的偏振片與透明保護膜使用含水膠粘劑進行貼合時，干燥效率降低、或者偏振特性下降、或者產生外觀不良而實質上無法得到有用的偏振膜。另外，特別是，以TV所代表的那樣，隨著近年來圖像顯示裝置的大屏幕化發展，偏振膜的大型化從生產率、成本的方面(成品率、成品數提高)考慮也是非常重要的。但是，對于前述的使用含水膠粘劑的偏振膜而言，存在如下問題：由于背光的熱而使偏振膜發生尺寸變化，偏振膜變得不均勻，在屏幕整體中的一部分中黑色顯示看起來發白的所謂漏光(不均)變得顯著。為了解決上述濕式層壓中的問題，提出了不含有水、有機溶劑的活性能量射線固化型膠粘劑。例如，在下述專利文獻3中公開了一種活性能量射線固化型膠粘劑，其中，含有(A)具有極性基團的分子量1000以下的自由基聚合性化合物、(B)不具有極性基團的分子量1000以下的自由基聚合性化合物和(D)光聚合引發劑。但是，構成所述膠粘劑的自由基聚合性化合物(單體)的組合特別是為了提高對降冰片烯類樹脂膜的粘接性而設計的，因此存在與偏振膜的粘接性差的傾向。在下述專利文獻4中公開了一種活性能量射線固化型膠粘劑，其中，以360～450nm的波長下的摩爾吸光系數為400以上的光聚合引發劑和紫外線固化性化合物作為必要成分。但是，構成所述膠粘劑的單體的組合主要是為了防止在粘接光盤等時的翹曲、變形而設計的，因此，在用于偏振膜時，存在與偏振膜的粘接性差的傾向。在下述專利文獻5中公開了一種活性能量射線固化型膠粘劑，其中，在(甲基)丙烯酸系化合物的合計量100重量份中含有(a)在分子中具有2個以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系化合物、(b)在分子中具有羥基且僅具有1個聚合性雙鍵的(甲基)丙烯酸系化合物和(c)苯酚環氧乙烷改性丙烯酸酯或壬基苯酚環氧乙烷改性丙烯酸酯。但是，構成所述膠粘劑的單體的組合中，各單體之間的相容性相對較低，與此相伴發生相分離，膠粘劑層的透明性可能會降低等。另外，所述膠粘劑通過使固化物(膠粘劑層)變軟(使Tg降低)來提高粘接性，耐裂紋性等耐久性可能會變差。耐裂紋性可以通過冷熱沖擊試驗(熱沖擊試驗)來評價。本專利技術人開發了使用N-取代酰胺類單體作為固化性成分的自由基聚合型的活性能量射線固化型膠粘劑(下述專利文獻6和專利文獻7)。所述膠粘劑在高濕度下和高溫下的嚴苛環境下發揮優良的耐久性，但在市場上，實際情況是正在日趨要求能夠進一步提高粘接性和/或耐水性的膠粘劑。現有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本特開2006-220732號公報專利文獻2：日本特開2001-296427號公報專利文獻3：日本特開2008-009329號公報專利文獻4：日本特開平09-31416號公報專利文獻5：日本特開2008-174667號公報專利文獻6：日本特開2008-287207號公報專利文獻7：日本特開2010-78700號公報
技術實現思路
專利技術所要解決的問題一般而言，作為提高膠粘劑層對偏振片的粘接性的方法，有提高作為原料的膠粘劑組合物中的親水性成分比率的方法。但是，近年來，對于偏振膜等要求即使在嚴苛的濕熱環境下(例如，在60℃-95％濕度環境下放置1000小時)也能夠確保耐久性，并且，對于通過上述方法提高了粘接性的膠粘劑層而言，在嚴苛的濕熱環境下耐久性有時也不充分。即，難以在嚴苛的濕熱環境下兼顧粘接性和耐久性，它們存在二律背反的傾向。本專利技術是鑒于上述實際情況而完成，其目的在于提供能夠形成2個以上的構件、特別是偏振片與透明保護膜層的粘接性良好并且能提高耐久性和耐水性的膠粘劑層、特別是即使在濕熱環境下也能夠兼顧耐久性(濕熱耐久性)和粘接性的膠粘劑層的活性能量射線固化型膠粘劑組合物。近年來，在市場上要求進一步改善生產率，特別是在將偏振片與透明保護膜貼合(層壓)的情況下，嘗試了通過降低偏振片的水分率來減輕層壓后得到的偏振膜的干燥負荷。但是，對于現有的活性能量射線固化型膠粘劑組合物而言，水分率低的偏振片的粘接性有時不充分，實際情況是要求進一步提高粘接性。因此，本專利技術的目的在于提供具備即使在使用水分率低的偏振片時偏振片與透明保護膜的粘接性也優良并且膠粘劑層的耐久性和耐水性優良的膠粘劑層的偏振膜及其制造方法、光學膜以及圖像顯示裝置。用于解決問題的方法為了解決上述問題，本專利技術人著眼于活性能量射線固化型膠粘劑組合物中的固化性成分的SP值(溶解性參數)。一般而言，SP值接近的物質之間可以說彼此的親和性高。因此，例如自由基聚合性化合物之間的SP值接近時，它們的相容本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種活性能量射線固化型膠粘劑組合物，含有自由基聚合性化合物(A)、自由基聚合性化合物(B)和自由基聚合性化合物(C)作為固化性成分，所述膠粘劑組合物的特征在于，在將組合物總量設為100重量％時，含有：1.0～30.0重量％的SP值為29.0(kJ/m3)1/2以上且32.0以下(kJ/m3)1/2的自由基聚合性化合物(A)、35.0～98.0重量％的SP值為18.0(kJ/m3)1/2以上且低于21.0(kJ/m3)1/2的自由基聚合性化合物(B)、和1.0～30.0重量％的SP值為21.0(kJ/m3)1/2以上且23.0(kJ/m3)1/2以下的自由基聚合性化合物(C)。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2012.06.08 JP 2012-130930;2013.06.03 JP 2013-117041.一種活性能量射線固化型膠粘劑組合物，含有自由基聚合性化合物
(A)、自由基聚合性化合物(B)和自由基聚合性化合物(C)作為固化
性成分，所述膠粘劑組合物的特征在于，
在將組合物總量設為100重量％時，含有：
1.0～30.0重量％的SP值為29.0(kJ/m3)1/2以上且32.0以下(kJ/m3)
1/2的自由基聚合性化合物(A)、
35.0～98.0重量％的SP值為18.0(kJ/m3)1/2以上且低于21.0(kJ/m3)
1/2的自由基聚合性化合物(B)、和
1.0～30.0重量％的SP值為21.0(kJ/m3)1/2以上且23.0(kJ/m3)1/2以
下的自由基聚合性化合物(C)。
2.如權利要求1所述的活性能量射線固化型膠粘劑組合物，其中，
在將活性能量射線固化型膠粘劑組合物中的自由基聚合性化合物的
總量設為100重量份時，
含有合計為85～100重量份的所述自由基聚合性化合物(A)、自由基
聚合性化合物(B)和自由基聚合性化合物(C)，并且含有0～15重量份
的SP值大于23.0(kJ/m3)1/2且小于29.0(kJ/m3)1/2的自由基聚合性化合
物(D)。
3.如權利要求1或2所述的活性能量射線固化型膠粘劑組合物，其中，
含有具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(E)和具有脫氫作用的
自由基聚合引發劑(F)。
4.如權利要求3所述的活性能量射線固化型膠粘劑組合物，其中，
所述活性亞甲基為乙酰乙酰基。
5.如權利要求3或4所述的活性能量射線固化型膠粘劑組合物，其中，
所述具有活性亞甲基的自由基聚合性化合物(E)為乙酰乙酰氧基烷
基(甲基)丙烯酸酯。
6.如權利要求3～5中任一項所述的活性能量射線固化型膠粘劑組合
物，其中，
所述自由基聚合引發劑(F)為噻噸酮系自由基聚合引發劑。
7.如權利要求3～6中任一項所述的活性能量射線固化型膠粘劑組合
物，其中，
在將組合物總量設為100重量％時，含有1～50重量％的所述具有活性
亞甲基的自由基聚合性化合物(E)和0.1～10重量％的自由基聚合引發劑
(F)。
8.如權利要求1～7中任一項所述的活性能量射線固化型膠粘劑組合
物，其特征在于，
含有光產酸劑(G)。
9.如權利要求1～8中任一項所述的活性能量射線固化型膠粘劑組合
物，其中，
光產酸劑(G)含有具有選自由PF6-、SbF6-和AsF6-組成的組中的至少
一種作為抗衡陰離子的光產酸劑。
10.如權利要求1～9中任一項所述的活性能量射線固化型膠粘劑組合
物，其特征在于，
在活性能量射線固化型膠粘劑組合物中組合使用光產酸劑(G)和具
有烷氧基、環氧基中的任意一種的化合物(H)。
11.如權利要求1～10中任一項所述的活性能量射線固化型膠粘劑組
合物，其中，
含有具有氨基的硅烷偶聯劑(I)。
12.如權利要求11所述的活性能量射線固化型膠粘劑組合物，其中，
在將組合物總量設為100重量％時，含有0.01～20重量％的具有氨基
的硅烷偶聯劑(I)。
13.如權利要求1～12中任一項所述的活性能量射線固化型膠粘劑組
合物，其中，
所述自由基聚合性化合物(A)、自由基聚合性化合物(B)和自由基
聚合性化合物(C)各自的均聚物的玻璃化轉變溫度Tg均為60℃以上。
14.如權利要求1～13中任一項所述的活性能量射線固化型膠粘劑組
合物，其中，
所述自由基聚合性化合物(A)為羥乙基丙烯酰胺和/或N-羥甲基丙烯
酰胺。
15.如權利要求1～14中任一項所述的活性能量射線固化型...

【專利技術屬性】
技術研發人員：乾州弘，齊藤武士，岡本美紀，品川雅，姜太艷，岡田康彰，
申請(專利權)人：日東電工株式會社，
類型：發明
國別省市：日本;JP