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    聚乙烯亞胺骨架的水性封閉型聚異氰酸酯交聯(lián)劑及其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號:11191823 閱讀:152 留言:0更新日期:2015-03-25 20:26
    本發(fā)明專利技術(shù)提供一種聚乙烯亞胺骨架的水性封閉型聚異氰酸酯交聯(lián)劑及其制備方法,首先以封閉劑將二異氰酸酯單體中的一個異氰酸酯基封閉起來,再以其殘留的異氰酸酯基與聚乙烯亞胺分子上的部分仲胺基反應(yīng),將已封閉的異氰酸酯基作為支鏈引入到水溶性的聚乙烯亞胺骨架上,接著以乙酸為中和劑與聚乙烯亞胺分子鏈中的仲胺基及叔胺基進(jìn)行中和反應(yīng),從而制得封閉型聚異氰酸酯交聯(lián)劑。該發(fā)明專利技術(shù)中交聯(lián)劑的水溶性是來源于聚乙烯亞胺分子骨架的水溶性,最終可解封的活性異氰酸酯基的含量由反應(yīng)配比決定,方便易調(diào),交聯(lián)劑的分子結(jié)構(gòu)可控性高,生產(chǎn)工藝易于控制,在水性涂料體系有著廣闊的應(yīng)用前景。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
    聚乙婦亞胺骨架的水性封閉型聚異霞酸醒交聯(lián)劑及其制備 方法
    本專利技術(shù)屬于高分子材料
    ,具體涉及聚己帰亞胺骨架的水性封閉型聚異氯 酸醋交聯(lián)劑及其制備方法。
    技術(shù)介紹
    封閉型聚異氯酸醋交聯(lián)劑在經(jīng)高溫解封后,可釋放出高活性的異氯酸醋基團(tuán) (NC0),因此可用作涂料體系的交聯(lián)劑,尤其是應(yīng)用在含活性氨基團(tuán)的涂料體系中,可大幅 提高固化后涂層的強(qiáng)度、硬度、耐溶劑性及耐劃傷性能。相對于低揮發(fā)性的有機(jī)溶劑而言, 水是一種無毒的溶劑,近年來越來越多的研究人員致力于開發(fā)各種W水作為溶劑的綠色涂 料。由于通常的油性封閉型聚異氯酸醋交聯(lián)劑與水性涂料體系并不相容,因此,水性封閉型 聚異氯酸醋交聯(lián)劑受到越來越多的關(guān)注。 目前市場上現(xiàn)有的水性封閉型聚異氯酸醋交聯(lián)劑產(chǎn)品通常都是在聚氨醋合 成時加入親水性單體或水可乳化單體進(jìn)行共聚,從而使交聯(lián)劑能夠在水中分散,提高 交聯(lián)劑與水性涂料體系的相容性。拜耳公司的Bayhydur化5140就是W二輕甲基 丙酸為親水性共聚單體而制得的。T.F.化en等人(Journal of Applied Polymer Science, 2012, 122:748-757.) W異佛爾麗二異氯酸醋、甲苯-2, 4-二異氯酸醋、H輕甲基 丙焼和聚己二醇(陽G,M= lOOOg/mol)合成了一種能分散在水中的H官能度的水性封閉 型聚異氯酸醋交聯(lián)劑,但該交聯(lián)劑的固含量僅約為30 %,無法滿足使用要求。T. Wang等人 (Journal of Applied Polymer Science, 2008, 107:4036-4042.)利用H己醇胺與異佛爾麗 二異氯酸醋合成一種簡單的H官能度封端異氯酸醋交聯(lián)劑,并用正下醇和3, 5-二甲基化 哇分別對其進(jìn)行封端,最后用己酸對叔胺基進(jìn)行中和處理,制備了陽離子型水性封閉型聚 異氯酸醋交聯(lián)劑,研究發(fā)現(xiàn)在自制的乳液中加入制得的交聯(lián)劑之后有助于乳液穩(wěn)定性的提 高。上述研究都是W不同官能度的單體進(jìn)行逐步聚合反應(yīng)的方式來制備水性封閉型聚異氯 酸醋交聯(lián)劑的,但不同官能度單體的共聚工藝極難控制,且不同批次間的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)及殘留 活性基團(tuán)的含量差異極大。
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)的目的之一在于提供一種結(jié)構(gòu)可控,活性基團(tuán)含量方便可調(diào)的聚己帰亞胺 骨架的水性封閉型聚異氯酸醋交聯(lián)劑及其制備方法。本專利技術(shù)從分子設(shè)計(jì)的角度出發(fā),首先 W封閉劑將二異氯酸醋單體中的一個異氯酸醋基封閉起來,再W其殘留的異氯酸醋基與聚 己帰亞胺分子上的部分仲胺基反應(yīng),將已封閉的異氯酸醋基作為支鏈引入到水溶性的聚己 帰亞胺骨架上,接著W己酸為中和劑與聚己帰亞胺分子鏈中的仲胺基及叔胺基進(jìn)行中和反 應(yīng),從而制得封閉型聚異氯酸醋交聯(lián)劑。本專利技術(shù)中交聯(lián)劑的水溶性是來源于聚己帰亞胺分 子骨架的水溶性,最終可解封的活性異氯酸醋基的含量由反應(yīng)配比決定,方便易調(diào)。因此, 交聯(lián)劑的分子結(jié)構(gòu)可控性高,生產(chǎn)工藝易于控制,工業(yè)生產(chǎn)可重復(fù)性強(qiáng),在水性涂料體系有 著廣闊的應(yīng)用前景。 本專利技術(shù)提供一種聚己帰亞胺骨架的水性封閉型聚異氯酸醋交聯(lián)劑,具有如下結(jié)構(gòu) 通式: 本文檔來自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    一種聚乙烯亞胺骨架的水性封閉型聚異氰酸酯交聯(lián)劑,其特征在于,具有如下結(jié)構(gòu)通式:其中R包括B包括

    【技術(shù)特征摘要】
    1. 一種聚乙烯亞胺骨架的水性封閉型聚異氰酸酯交聯(lián)劑,其特征在于,具有如下結(jié)構(gòu) 通式:其中R包括 ? ' 'I · ' ? B包f2. 如權(quán)利要求1所述的聚乙烯亞胺骨架的水性封閉型聚異氰酸酯交聯(lián)劑,其特征在 于:所述聚乙烯亞胺骨架的分子量范圍為1000?4000。3. -種聚乙烯亞胺骨架的水性封閉型聚異氰酸酯交聯(lián)劑的制備方法,其特征在于,包 括以下步驟: 取二異氰酸酯,催化劑及有機(jī)溶劑,在氮?dú)獗Wo(hù)和機(jī)械攪拌下混合均勻,緩慢升溫至 60?80°C,加入封閉劑,反應(yīng)2?3小時,得到反應(yīng)液1 ; 向所述反應(yīng)液1中加入聚乙烯亞胺和的上述有機(jī)溶劑,反應(yīng)1?2小時,得到反應(yīng)液2 ; 將所述反應(yīng)液2降至室溫,再向所述反應(yīng)液2中滴加乙酸,繼續(xù)反應(yīng)1小時,得到所述 聚乙烯亞胺骨架的水性封閉型聚異氰酸酯交聯(lián)劑。4. 如權(quán)利要求3所述的聚乙烯亞胺骨架的水性封閉型聚異氰酸酯交聯(lián)劑的制備方法, 其特征在于,所述聚乙烯亞胺骨架的水性封閉型聚異氰酸酯交聯(lián)劑具有如下結(jié)構(gòu)通式:其中R包括B包括聚乙烯亞胺骨架的分子量范圍為1000?4000。5. 如權(quán)利要求3或4任一項(xiàng)所述的聚乙烯亞胺骨架的水性封閉型聚異氰酸酯交聯(lián)劑的 制備方法,其特征在于:所述得到反應(yīng)液1的步驟中,所述二異氰酸酯用量為10份,所述催 化劑用量為〇. 1?〇. ...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:韋軍,孫祥,路璐,
    申請(專利權(quán))人:鹽城工學(xué)院
    類型:發(fā)明
    國別省市:江蘇;32

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