一種芳基炔水合反應(yīng)生成苯乙酮類化合物的方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)提供了一種苯乙酮類化合物的合成方法。本方法采用溫和、高效、廉價(jià)易得的亞磷酸為催化劑，反應(yīng)體系使用水或有機(jī)溶劑/水為溶劑，以苯乙炔及其衍生物為反應(yīng)底物生成苯乙酮類化合物。該方法的優(yōu)點(diǎn)：催化劑廉價(jià)易得，并可重復(fù)使用；反應(yīng)體系為油/水兩相體系，所得目標(biāo)產(chǎn)物易分離、選擇性和產(chǎn)率較高；反應(yīng)條件溫和。該方法解決了以苯乙炔及其衍生物生成苯乙酮類化合物的方法中路易斯酸催化劑對(duì)水敏感、產(chǎn)物不易分離等問(wèn)題。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【專利摘要】本專利技術(shù)提供了一種苯乙酮類化合物的合成方法。本方法采用溫和、高效、廉價(jià)易得的亞磷酸為催化劑，反應(yīng)體系使用水或有機(jī)溶劑/水為溶劑，以苯乙炔及其衍生物為反應(yīng)底物生成苯乙酮類化合物。該方法的優(yōu)點(diǎn)：催化劑廉價(jià)易得，并可重復(fù)使用；反應(yīng)體系為油/水兩相體系，所得目標(biāo)產(chǎn)物易分離、選擇性和產(chǎn)率較高；反應(yīng)條件溫和。該方法解決了以苯乙炔及其衍生物生成苯乙酮類化合物的方法中路易斯酸催化劑對(duì)水敏感、產(chǎn)物不易分離等問(wèn)題。【專利說(shuō)明】 【
】 本專利技術(shù)涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種芳基炔水合反應(yīng)生成苯乙酮類化合物的 方法。 【
技術(shù)介紹
】 炔烴的水合反應(yīng)生成羰基化合物是有機(jī)合成中官能團(tuán)轉(zhuǎn)換的最重要和基本的方 法之一。 傳統(tǒng)的炔烴水合反應(yīng)一般是用強(qiáng)酸做催化劑，在甲醇等有機(jī)溶劑中進(jìn)行，為了提 高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。在反應(yīng)體系中加入Hg 2+鹽。但是重金屬汞鹽有較強(qiáng)的毒性，難處理，對(duì)環(huán) 境造成嚴(yán)重的污染。目前水介質(zhì)中苯乙炔水合反應(yīng)所采用的是均相催化劑，而均相催化劑 難以重復(fù)使用且會(huì)造成環(huán)境污染。 針對(duì)上述合成方法的不足，開(kāi)發(fā)簡(jiǎn)單高效且可重復(fù)利用的催化劑，催化炔烴水 合反應(yīng)生成羰基化合物具有較強(qiáng)應(yīng)用前景，特別是開(kāi)發(fā)對(duì)水不敏感、催化劑可重復(fù)利 用、產(chǎn)物易于分離的催化體系更具應(yīng)用價(jià)值。【參考文獻(xiàn)：Hintermann，L. and A. Labon ne,Synthesis-Stuttgart, 2007(8):p. 1121-1150 ；Tachinami, T. , et al., Journal of the American Chemical Society, 2013. 135(I):p. 50-53 ；Leyva-Perez, A. , et al. , Acs Catalysis, 2014. 4(3) :p. 722-731 ；Xu, X. Y. , et al. , Organometallies, 2013. 32 (I) :p. I 64-171 ；Boeck, F. , et al. , Journal of the American Chemical Society, 2011.133(21) :p. 8138-8141. Wang, ff. B. , et al. ,Angewandte Chemie-International Edition, 2010. 49( 40):p. 7247-7252.】 【
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
】 本專利技術(shù)的目的是發(fā)展一種用廉價(jià)易得的亞磷酸為催化劑，催化苯乙炔及其衍生物 水合反應(yīng)，并且催化劑可以重復(fù)使用，高轉(zhuǎn)化率和高產(chǎn)率地生成苯乙酮類化合物。 本專利技術(shù)的專利技術(shù)目的是通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的： -種苯乙炔及其衍生物水合反應(yīng)生成結(jié)構(gòu)式為【權(quán)利要求】1. 一種苯乙酮類化合物的合成方法，包含下述步驟：取苯乙炔及其衍生物、亞磷酸、 水、有機(jī)溶劑置于反應(yīng)容器中，混合；在攪拌下于80?140°C下反應(yīng)8?72小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束 后冷卻至室溫，然后用有機(jī)溶劑萃取，水相保存重復(fù)利用，將有機(jī)相干燥，減壓蒸餾濃縮除 去有機(jī)溶劑，粗產(chǎn)品經(jīng)柱色譜分離，即得苯乙酮類化合物。具有以下結(jié)構(gòu)式：所述通式I中， R是H、氯、溴、氟、C1-C5烷基、甲氧基、羥基、乙酰基、乙炔基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯乙酮類化合物的合成方法，其特征在于，所述水相保存重 復(fù)利用的方法是：苯乙炔及其衍生物水合生成苯乙酮類化合物反應(yīng)的前一步驟生成的反應(yīng) 混合物用至少一種有機(jī)溶劑進(jìn)行至少一個(gè)萃取步驟，其中的有機(jī)相合并干燥后，減壓蒸餾 濃縮除去有機(jī)溶劑，粗產(chǎn)品經(jīng)柱色譜分離，即得苯乙酮類化合物，而分離出的水相中含有部 分催化劑、苯乙酮類化合物和可能殘留的其他化合物的混合物。將含有部分催化劑的水相 用于新的將苯乙炔及其衍生物水合反應(yīng)生成苯乙酮類化合物的操作中。3. 根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的苯乙酮類化合物合成的方法，其特征在于，所述的催化劑 是亞磷酸。4. 根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的苯乙酮類化合物的合成方法，其特征在于，所述苯乙炔及 其衍生物選自苯乙炔、對(duì)甲基苯乙炔、間甲基苯乙炔、對(duì)正戊基苯乙炔、對(duì)氟苯乙炔、對(duì)氯苯 乙炔、對(duì)溴苯乙炔、3-羥基苯乙炔、對(duì)甲氧基苯乙炔、3, 5-二甲氧基苯乙炔、對(duì)乙炔基苯乙 酮、1,4-二乙炔基苯。5. 根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的苯乙酮類化合物的合成方法，其特征在于，所述溶劑至少 是水，亞磷酸溶于水中。6. 根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的苯乙酮類化合物的合成方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑 選自C5-C16的烷烴、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷至少一種，反應(yīng)底物苯乙炔及其衍生物溶 于有機(jī)溶劑。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮類化合物的方合成法，其特征在于，所述反應(yīng)體系中催 化劑、苯乙炔及其衍生物之間的摩爾比為 : 1，反應(yīng)溫度為80?140°C，反應(yīng)時(shí) 間為8?72小時(shí)。8. 根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的苯乙酮類化合物的合成方法，其特征在于，所述萃取步驟 中的有機(jī)溶劑是正己烷、乙酸乙酯、乙醚、三氯甲烷或二氯甲烷。【文檔編號(hào)】C07C49/807GK104496770SQ201410808993【公開(kāi)日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2014年12月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月23日 【專利技術(shù)者】周永波, 李妹, 劉妍希, 李中文, 尹雙鳳, 陳秀玲, 韓立彪 申請(qǐng)人:湖南大學(xué)本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種苯乙酮類化合物的合成方法，包含下述步驟：取苯乙炔及其衍生物、亞磷酸、水、有機(jī)溶劑置于反應(yīng)容器中，混合；在攪拌下于80～140℃下反應(yīng)8～72小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，然后用有機(jī)溶劑萃取，水相保存重復(fù)利用，將有機(jī)相干燥，減壓蒸餾濃縮除去有機(jī)溶劑，粗產(chǎn)品經(jīng)柱色譜分離，即得苯乙酮類化合物。具有以下結(jié)構(gòu)式：所述通式Ⅰ中，R是H、氯、溴、氟、C1?C5烷基、甲氧基、羥基、乙酰基、乙炔基。

【技術(shù)特征摘要】

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：周永波，李妹，劉妍希，李中文，尹雙鳳，陳秀玲，韓立彪，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：湖南大學(xué)，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：湖南;43