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    一種石墨烯復(fù)合材料及其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):11265853 閱讀:147 留言:0更新日期:2015-04-08 11:45
    本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種石墨烯復(fù)合材料及其制備方法。本發(fā)明專利技術(shù)提出的石墨烯復(fù)合材料特征在于:固定于金屬基體的石墨烯材料片為載體,單質(zhì)和/或化合物復(fù)合于石墨烯表面。同時(shí)本發(fā)明專利技術(shù)公開了該石墨烯復(fù)合材料的制備方法。該發(fā)明專利技術(shù)制備的石墨烯復(fù)合材料,是在石墨烯片層之間被撐開,形成空間體結(jié)構(gòu)的前提下與化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行復(fù)合,得到的材料具有高導(dǎo)電性、高比表面積,片層間的電阻率低的優(yōu)越性能,可廣泛應(yīng)用于鋰離子電池、超級(jí)電容器、超級(jí)鉛碳電池、超級(jí)鎳碳電極、太陽(yáng)能、燃料電池等儲(chǔ)能材料領(lǐng)域;散熱材料領(lǐng)域;環(huán)保、吸附材料領(lǐng)域;海水淡化材料領(lǐng)域;光電、傳感器材料領(lǐng)域;生物相關(guān)領(lǐng)域;催化劑材料領(lǐng)域;導(dǎo)電油墨、涂料材料領(lǐng)域等。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
    一種石墨烯復(fù)合材料及其制備方法
    本專利技術(shù)涉及石墨烯應(yīng)用
    ,特別涉及一種石墨烯復(fù)合材料及其制備方法。
    技術(shù)介紹
    石墨烯被發(fā)現(xiàn)以前人們認(rèn)為單原子層材料在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的,實(shí)際上石墨烯這種單原子層材料不僅穩(wěn)定而且擁有優(yōu)異的機(jī)械和電性能(室溫下載流子遷移率達(dá)2.5×105cm2·V-1·S-1,熱導(dǎo)率高達(dá)5300W·m-1·K-1,理論比表面積高達(dá)2630m2·g-1,電阻率只約10-8Ω·m),超大的比表面積和超高的電導(dǎo)率使得石墨烯成為極具應(yīng)用前景的材料。目前,國(guó)內(nèi)外研究人員在石墨烯材料的復(fù)合,修飾應(yīng)用方面進(jìn)行了較多研究,如Science(2011,332(6037):1537-1541)報(bào)道了由活化石墨烯制備的碳基超級(jí)電容器,比電容為166F/g,石墨烯經(jīng)活化后的比表面積達(dá)3100m2/g;中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枺?01410087433選用具有多孔結(jié)構(gòu)石墨烯在正極材料粒子中呈均勻分散相,并加入第三組分。制備的石墨烯復(fù)合正極材料,可以提供更多的離子傳輸擴(kuò)散通道和存儲(chǔ)空間,分布在孔洞上的活性物質(zhì)可以減少結(jié)構(gòu)變化對(duì)性能的影響。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枺?01210453995利用氧化石墨烯為載體,鹽酸多巴胺為聚合單體合成了一種具有特異性識(shí)別的表面印跡石墨烯復(fù)合材料,具有高結(jié)合容量、快速和特異性識(shí)別等特點(diǎn)。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枺?01410045942提供了一種Ag納米粒子點(diǎn)綴石墨烯復(fù)合薄膜材料及制備,Ag納米顆粒單面或者雙面吸附在石墨烯表面,該專利技術(shù)石墨烯材料應(yīng)用于光電吸收中。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枺?01310754666提供了一種石墨烯復(fù)合材料包括石墨烯以及沉積在石墨烯表面的WO3,相對(duì)于傳統(tǒng)的石墨烯材料,這種石墨烯復(fù)合材料在溶劑中不容易團(tuán)聚。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枺?01310713369提供了一種碳納米管-石墨烯復(fù)合泡沫的制備方法,該復(fù)合材料中碳納米管垂直取向生長(zhǎng)在石墨烯泡沫孔壁表面上,表現(xiàn)出超疏水超親油的表面化學(xué)特性,在吸附、油水分離等方面具有廣闊的應(yīng)用前景。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枺?01310729218公開了一種硅-石墨烯鋰離子復(fù)合電極材料及其制備方法,制得的硅-石墨烯復(fù)合材料具有較好的電化學(xué)循環(huán)性能。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枺?01310715165公開了一種硫化鎘/石墨烯復(fù)合材料的制備方法,該方法制得的復(fù)合材料具有優(yōu)異的光催化性能。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枺?01210391844公布了一種二氧化錳/石墨烯復(fù)合電極材料及其制備方法,該材料用作電化學(xué)電容器電極時(shí)具有優(yōu)異的儲(chǔ)能性能和循環(huán)性能。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枺?01310709326公開了一種介孔三氧化二銦/還原氧化石墨烯復(fù)合光催化劑的制備方法,介孔三氧化二銦與還原氧化石墨烯的復(fù)合能夠有效抑制光生電子-空穴對(duì)的復(fù)合機(jī)率,提高三氧化二銦的光催化降解有機(jī)污染物的性能。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枺?01310703074提供了一種鐵/錳氧化物摻雜石墨烯復(fù)合材料的制備方法,制備的鐵/錳氧化物摻雜石墨烯復(fù)合材料用于電化學(xué)檢測(cè)分析時(shí)具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和電化學(xué)活性。綜上所述,盡管將石墨烯及其復(fù)合材料和技術(shù)應(yīng)用到較多領(lǐng)域,并獲得性能改善和提升,但具有高比表面積的石墨烯由于表面活性能高,分子間的作用力以及化學(xué)鍵作用強(qiáng)而必然容易發(fā)生團(tuán)聚。因此,在制備成石墨烯復(fù)合材料的時(shí)候由于發(fā)生疊層和團(tuán)聚,使比表面積顯著降低,不能充分石墨烯材料的高比表面、高導(dǎo)電和高導(dǎo)熱的性能優(yōu)勢(shì),這一問題限制了其在更大范圍、更廣闊領(lǐng)域的應(yīng)用。本專利技術(shù)提供一種使得石墨烯片層之間被撐開,形成空間體結(jié)構(gòu),進(jìn)而與其他物質(zhì)進(jìn)行復(fù)合的石墨烯復(fù)合材料,制備的復(fù)合材料具有高導(dǎo)電性、高比表面積,片層間的電阻率低的優(yōu)越性能,可廣泛應(yīng)用于儲(chǔ)能、散熱、環(huán)保、海水淡化、傳感器、催化劑等材料領(lǐng)域。
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    本專利技術(shù)的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種石墨烯復(fù)合材料及其制備方法。本專利技術(shù)的目的是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的:本專利技術(shù)提出的石墨烯復(fù)合材料其特征在于:固定于金屬基體的石墨烯材料片為載體,單質(zhì)和/或化合物復(fù)合于石墨烯表面。其中,所述的固定于金屬基體的石墨烯材料片是將膨脹石墨薄片的一面固定于金屬上,另一面在電解質(zhì)溶液中作為陽(yáng)極或陰極通電,制得固定于金屬基體的石墨烯材料片。所述的復(fù)合于石墨烯表面的單質(zhì)為鉛,鎳,銅,銀,鉑,金,鈀,鋅,鋁,硅,鐵,碳,硼,氮,硫,鈷,鈦,釩,鎘,鉻,錳,錫,銻,鎢,鉍,釔,鋯,銥,鈮,鉬,釕,鈧,銠,銦,鑭系金屬中的一種或幾種。所述的復(fù)合于石墨烯表面的化合物為硫酸鉛,氧化鉛,硫化鉛,氫氧化鎳,氧化鎳,磷化鎳,氧化銅,氧化銀,氯化鈀,氧化鋅,氧化鋁,氮化硅,碳化硅,氧化硅,氧化鐵,磷化鐵,硫化鈷,磷酸鐵鋰,磷酸錳鋰,磷酸釩鋰,磷酸釩鈉,磷酸鐵錳鋰,硅酸錳鋰,硅酸鐵鋰,鈦酸鋰,鈷酸鋰,錳酸鋰,鎳錳酸鋰,鎳鈷錳酸鋰,氧化鈷,氧化鈦,硼化鈦,氧化釩,氫氧化鎘,硫化鎘,氧化鉻,氧化錳,氧化錫,氧化銻,氧化鎢,氧化鉍,氧化釔,氧化鋯,硅酸鋯,氧化銥,氯化銥,銥絡(luò)合物,氧化鈮,硫化鉬,氧化鉬,氧化釕、釕酸鉍、釕酸鉛,氧化鈧,氧化銦,氯化釓,氧化鎂,聚苯胺,聚吡咯,聚噻吩,陽(yáng)離子樹脂,陰離子樹脂中的一種或幾種。該專利技術(shù)制備的高比表面積高導(dǎo)電性石墨烯復(fù)合材料,是在石墨烯片層之間被撐開,形成空間體結(jié)構(gòu)的前提下與金屬單質(zhì)、非金屬單質(zhì)、無(wú)機(jī)化合物、有機(jī)化合物中的一種或幾種復(fù)合,得到的石墨烯復(fù)合材料,該材料具有高導(dǎo)電性、高比表面積,片層間的電阻率低的優(yōu)越性能,廣泛應(yīng)用于鋰離子電池、超級(jí)電容器、超級(jí)鉛碳電池、超級(jí)鎳碳電極、太陽(yáng)能、燃料電池等儲(chǔ)能材料領(lǐng)域;散熱材料領(lǐng)域;環(huán)保、吸附材料領(lǐng)域;海水淡化材料領(lǐng)域;光電、傳感器材料領(lǐng)域;生物相關(guān)領(lǐng)域;催化劑材料領(lǐng)域;導(dǎo)電油墨、涂料材料領(lǐng)域等。石墨烯復(fù)合材料的制備方法,其特征在于包括如下步驟:步驟1:將膨脹石墨薄片的一面固定于金屬上,另一面在電解質(zhì)溶液中作為陽(yáng)極或陰極通電,制得固定于金屬基體上的石墨烯材料片;步驟2:對(duì)制得的固定于金屬基體上的石墨烯材料片,進(jìn)行清洗、烘干并在金屬基體上粘膠帶紙;步驟3:將單質(zhì)和/或化合物復(fù)合到固定于金屬基體上的石墨烯的表面制得一種石墨烯復(fù)合材料。其中,所述的預(yù)處理為以下方法中的一種或幾種組合:堿洗、酸洗、有機(jī)溶劑洗、水洗。所述的復(fù)合為以下方法中的一種或幾種組合:電鍍法、化學(xué)浸漬法、電化學(xué)浸漬法、電泳沉積法、化學(xué)氣相沉積法。所述電鍍法,是將固定于金屬基體的石墨烯材料片作為陰極,金屬材料或碳電極作為陽(yáng)極,含有待沉積金屬離子的溶液為電鍍液,通直流電,進(jìn)行大小電流交替的循環(huán)脈沖電鍍,電流為0-10A/dm2,溫度為0-95度,時(shí)間為0-10小時(shí),制得固定于金屬基體的石墨烯金屬?gòu)?fù)合材料。所述的化學(xué)浸漬法,是將固定于金屬基體的石墨烯材料片載體浸泡在含有待浸漬單質(zhì)或化合物成分的液體中,然后烘干,稱重,重復(fù)上述工藝過程0~10次,制得一種石墨烯復(fù)合材料。所述的電化學(xué)浸漬法,是將固定于金屬基體的石墨烯材料片作為陰極或陽(yáng)極,金屬電極或石墨電極作為對(duì)陽(yáng)極或陰極,含有待浸漬單質(zhì)或化合物成分的液體為浸漬液,通直流電,電流為0-10A/dm2,溫度為0-95度,時(shí)間為0-10小時(shí),取出烘干,稱重,重復(fù)上述工藝過程0~10次,制得一種石墨烯復(fù)合材料。所述的電泳沉積法,是取固定于金屬基體的石墨烯材料片作為陰極,金屬電極或石墨電極作為陽(yáng)極,將陰極和陽(yáng)本文檔來自技高網(wǎng)
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    一種石墨烯復(fù)合材料及其制備方法

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    一種石墨烯復(fù)合材料,其特征在于:固定于金屬基體的石墨烯材料片為載體,單質(zhì)和/或化合物復(fù)合于石墨烯表面。

    【技術(shù)特征摘要】
    1.一種石墨烯復(fù)合材料的制備方法,其特征在于步驟如下:1)將膨脹石墨薄片作為陰極,銅片作為陽(yáng)極,置于銅電鍍液中,室溫下,以2A/dm2電流密度,電鍍10小時(shí),在膨脹石墨薄片表面鍍上金屬銅;2)將鍍金屬銅的膨脹石墨一面作為陰極,鉑電極作為陽(yáng)極,在四氟硼酸四乙基銨為電解質(zhì)的有機(jī)電解液中,施加4V直流電壓,10min,制得固定于銅金屬基體的石墨烯材料片;3)將固定于銅基體的石墨烯材料片,經(jīng)過丙酮清洗,4mol/L氫氧化鈉溶液洗,95攝氏度水洗,烘干后,在銅基體上粘膠帶紙;4)將預(yù)處理后的銅基體石墨烯材料片置于電鍍銅液中,通過控制慢脈沖電流和時(shí)間,大電流為10A/dm2,時(shí)間為20秒,小電流為0.1A/dm2,持續(xù)時(shí)間10秒,大小電流交替,在電鍍銅溶液中循環(huán)脈沖電鍍1小時(shí),制得石墨烯銅復(fù)合材料。2.一種石墨烯復(fù)合材料的制備方法,其特征在于步驟如下:1)將膨脹石墨薄片作為陰極,銅片作為陽(yáng)極,置于銅電鍍液中,室溫下,以2A/dm2電流密度,電鍍10小時(shí),在膨脹石墨薄片表面鍍上金屬銅;2)將鍍金屬銅的膨脹石墨一面作為陰極,鉑電極作為陽(yáng)極,在四氟硼酸四乙基銨為電解質(zhì)的有機(jī)電解液中,施加4V直流電壓,10min,制得固定于銅金屬基體的石墨烯材料片;3)將固定于銅基體的石墨烯材料片,經(jīng)過丙酮清洗,4mol/L氫氧化鈉溶液洗,95攝氏度水洗,烘干后,在銅基體上粘膠帶紙;4)將預(yù)處理后的銅基體石墨烯材料片置于電鍍銅液中,通過控制慢脈沖電流和時(shí)間,大電流為10A/dm2,時(shí)間為20秒,小電流為0.1A/dm2,持續(xù)時(shí)間10秒,大小電流交替,在電鍍銅溶液中循環(huán)脈沖電鍍1小時(shí),制得石墨烯銅復(fù)合材料;5)取4)所獲得的石墨烯銅復(fù)合材料作為載體,利用化學(xué)氣相沉積法制備石墨烯硅碳復(fù)合材料,將石墨烯銅復(fù)合材料載體放置在管式爐內(nèi)石英管加熱區(qū);首先將管內(nèi)通氬氣30min,排盡管內(nèi)的空氣;保持氬氣持續(xù)通入,按照5℃/min的升溫速率,升至950攝氏度;此時(shí),通過載氣氬氣將二甲基二氯硅烷氣體帶入石英管中,保溫沉積,氣流量穩(wěn)定在100ml/min;石英管排出的尾氣通入KOH溶液中回收,持續(xù)反應(yīng)10小時(shí)后,停止加熱,持續(xù)通氬氣,直至降至室溫,制得石墨烯硅碳復(fù)合材料。3.一種石墨烯復(fù)合材料的制備方法,其特征在于步驟如下:1)將碳納米管加入乙醇和丙酮的體積比為2:1的混合溶液中,每升溶液中加入20mgA1(NO3)3,經(jīng)超聲分散30分鐘得到穩(wěn)定的懸浮電泳液;2)取一塊柔性膨脹鱗片石墨洗滌、烘干,利用輥壓機(jī)逐漸調(diào)節(jié)間隙進(jìn)行反復(fù)壓延,壓延過程中同時(shí)進(jìn)行輔助加熱,增加石墨的柔性,壓延直到石墨片厚度達(dá)到0.05mm,即得到膨脹石墨薄片;將膨脹石墨薄片作為陰極,鎳片作為陽(yáng)極,置于鎳電鍍液中,室溫下,以3A/dm2電流密度,電鍍3小時(shí),在膨脹石墨薄片表面鍍上金屬鎳;3)將鍍金屬鎳的膨脹石墨一面作為陽(yáng)極,石墨電極作為陰極,在四氟硼酸四乙基銨為電解質(zhì)的有機(jī)電解液中,施加4.2V直流電壓,20min,制得固定于鎳金屬基體的石墨烯材料片;4)將固定于鎳基體的石墨烯材料片,經(jīng)過丙酮清洗,95攝氏度水洗,烘干后,在鎳基體上粘膠帶紙;5)將預(yù)處理后的鎳基體石墨烯材料片作為電泳裝置的陰極,石墨片作為陽(yáng)極與外接直流穩(wěn)壓電源相連,陰極和陽(yáng)極間隔為2cm,置于碳納米管的穩(wěn)定懸浮電泳液中,電泳電壓為40V,沉積時(shí)間30min,電泳后電極在40℃下干燥3小時(shí),得到鎳基體石墨烯載體上均勻生長(zhǎng)碳納米管的復(fù)合材料。4.一種石墨烯復(fù)合材料的制備方法,其特征在于步驟如下:1)配制濃度為5g/L聚丙烯酸(PAA),濃度為2g/L碳納米管(CNTs)的混合水溶液,然后將兩者溶液混合后超聲4.5h,得到分散均勻的電泳液;2)取一塊...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:王堅(jiān),黃兵焦昌梅,
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:鹽城市新能源化學(xué)儲(chǔ)能與動(dòng)力電源研究中心,
    類型:發(fā)明
    國(guó)別省市:江蘇;32

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