一種酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的合成方法，包括以下步驟：在N，N-二甲基甲酰胺或以N，N-二甲基甲酰胺為主的混合溶劑中，對氨基苯酚與二元羧酸的酸酐發生反應，得到酰胺羧酸酚類化合物，然后在草酸等酸性催化劑催化下該酰胺羧酸酚類化合物與2，6-二羥甲基對甲酚發生縮聚反應和脫水關環反應，得到酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂。以及一種包含該改性酚醛樹脂的感光成像組合物，包括該改性酚醛樹脂和成膜樹脂、光活性化合物、背景染料等，該改性酚醛樹脂具有優異的抗醇性，在堿顯影液中具有高度的促溶性，所以得到的版材具有極高的抗醇性、感度以及分辨率。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于感光材料領域，更具體地，涉及高感度陽圖PS版以及UV-CTP版材用感 光成像組合物，尤其是一種酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的合成方法及包含該樹脂 的感光成像組合物。
技術介紹
以往為提高陽圖PS版和UV-CTP版材的感度，往往采用酯羧酸體系樹脂，即酚醛樹 脂的部分酚羥基被酯化同時又引入部分羧基的樹脂。本專利技術的專利技術人在2006年前后曾合 成一系列含有酮羰基、酯羰基和羧羰基的改性酚醛樹脂。這些改性酚醛樹脂中至少含有前 述幾種羰基的一種，用途最廣泛、效果最好且合成最方便的就是既帶有酯基又帶有羧基的 樹脂。這些樹脂是用二元酸酐改性的方法得到的，一般用鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸 酐、冰片烯二酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐和衣康酸酐等與酚醛樹脂中部分酚羥基反應，使得 部分酚羥基被酯化的同時又釋放出一些羧基。酯化后的樹脂具有一定的抗醇性，同時引入 一定量的羧基又使樹脂具有較高的促溶性，所以該方法取得了不錯的效果。國內外有不少 版材就是基于此類技術，某些廠家已經商品化的UV-CTP版材就是采用了酯羧酸體系的樹 月旨。雖然該方法取得了一定的效果，但還有一些不足之處：首先，因為引入很多羧基，對感光 成像組合物體系的親墨性有較大的影響，以前用丙烯酸類樹脂時，丙烯酸含量大于30%時， 版材的親墨性大大下降，大于50%時版材親墨性幾乎完全喪失，使用酯羧酸體系的樹脂同 樣存在這一問題。另外，雖然羧基具有較強的促溶性，但酯基是具有一定抗堿性的，兩種基 團的作用相互影響，有時很難達到預期的感度。 為提高版材的感度，國內外還有一種較為普遍的做法是添加一些低分子量的添加 劑。這些低分子量添加劑可以是羧酸類或酸酐類化合物，如三甲氧基苯甲酸、三甲氧基肉 桂酸、苯甲酸酐及四氫鄰苯二甲酸酐等，添加低分子量羧酸或酸酐類化合物同樣對體系的 親墨性及抗堿性有一定的影響。另外一種常見的低分子量添加劑就是低分子量多酚化合 物。縱觀近二十余年申請的關于PS版等版材的專利發現，低分子量多酚化合物的增感作用 并不是十分顯著，用量少時對提高版材感度的作用不大，用量大時有可能會給版材的其他 性能帶來一些負面影響。例如低分子量多酚化合物用量較大時，版材的感度雖有所提高但 抗堿性以及耐印力都會明顯下降（例如參考文章：余尚先，顧江楠，童曉，《感光科學與光化 學》，1998 年 16 (1)::第 83-90 頁）。 總而言之，無論是使用改性的酚醛樹脂即酯羧酸樹脂還是添加低分子量添加劑， 這些方法都或多或少地存在一些不足之處，不能在提高版材感度的同時又不降低版材的其 他性能。當前需要解決的首要任務就是尋找或篩選一種理想的添加劑，該添加劑既能提高 版材的感度，同時又不會影響版材的其他性能，甚至對版材的其他性能諸如抗堿性、抗醇 性、耐印力等最好也有所提升。
技術實現思路
有鑒于此，本專利技術的目的在于提供一種合成酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂 的方法及包含該改性酚醛樹脂的感光成像組合物，以獲得具有高感度、高抗醇性及高抗堿 性的感光成像組合物。 為實現上述目的，作為本專利技術的一個方面，本專利技術提供了一種酰亞胺基改性低分 子量線型酚醛樹脂，具有如下通式結構：【主權項】1. 一種酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂，具有如下通式結構： 、^4 92. 如權利要求1所述的酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂在感光成像材料中的應 用。3. -種酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的合成方法，包括以下步驟： 在N，N-二甲基甲酰胺的溶劑或以N，N-二甲基甲酰胺作為主溶劑的混合溶劑中，將對 氨基苯酚與二元羧酸酐反應，得到酰胺羧酸酚類化合物； 在酸性催化劑催化下，將得到的所述酰胺羧酸酚類化合物與2,6_二羥甲基對甲酚進 行縮聚反應和脫水關環反應，得到如下通式所示的酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂：4. 根據權利要求3所述的酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的合成方法，其中所述 對氨基苯酚與二元羧酸酐的反應條件為：在50-90°C下反應2-4小時；隨后得到的所述酰胺 羧酸酚類化合物與所述2,6_二羥甲基對甲酚的反應條件為：在選自鹽酸、磷酸、對甲苯磺 酸、草酸或酒石酸的至少一種酸性催化劑催化下，在90-200°C下反應6-8小時；所述酸性催 化劑的用量為所述酚類化合物總重量的〇. 5?3%，優選為1?2%。5. 根據權利要求3所述的酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的合成方法，其中所述 二元羧酸酐選自1，2,3,6_四氫鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐、鄰苯二甲酸酐或5-降冰片烯-2， 3_二甲酸酐。6. -種感光成像組合物，包括： 抗醇促溶添加劑，選用如權利要求1所述的酰亞氨基改性低分子量線型酚醛樹脂，用 量占所述感光成像組合物總重量的10-15% ;或者如權利要求1所述的酰亞氨基改性低分 子量線型酚醛樹脂和酯羧酸樹脂復合使用，或者如權利要求1所述的酰亞氨基改性低分子 量線型酚醛樹脂、酯羧酸樹脂和酰胺基酚類化合物復合使用，用量占所述感光成像組合物 總重量的15-25% ; 成膜樹脂，選用在1 % NaOH水溶液中溶解時間在5-20min的線型酚醛樹脂，或者將 前述酚醛樹脂和稀堿可溶的丙烯酸樹脂復合使用，丙烯酸樹脂占所述成膜樹脂總重量的 5-30% ;所述成膜樹脂的用量占所述感光組成物總重量的50-70% ; 光活性化合物，用量占所述感光成像組成物總重量的20-35%。7. 根據權利要求6所述的感光成像組合物，其中所述酯羧酸樹脂是被二元酸酐改性過 的線型酚醛樹脂，所述二元酸酐選自鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、冰片烯二酸酐、琥 珀酸酐、馬來酸酐和衣康酸酐。8. 根據權利要求6所述的感光成像組合物，其中所述的酰胺基酚類化合物選自如下 C-I?C-5所示的化合物：9. 根據權利要求6所述的感光成像組合物，其中所述成膜樹脂為傳統線型酚醛樹脂， 如間甲酚-對甲酚酚醛樹脂、間甲酚-3，5-二甲酚酚醛樹脂、對甲酚-間甲酚-苯酚酚醛樹 脂； 或者為由常用甲酚、二甲酚類化合物和2,6-DHMP縮聚得到的線型酚醛樹脂，如對甲 酚-苯酚酚醛樹脂、對甲酚-間甲酚酚醛樹脂、苯酚-對甲酚_3,4_二甲酚酚醛樹脂或苯 酚-對甲酚-β -萘酚酚醛樹脂，分子量在4000-15000之間； 或者將前述酚醛樹脂和稀堿可溶的丙烯酸樹脂復合使用作為成膜樹脂； 所述成膜樹脂占所述感光組合物總重量的50-70%，使用復合成膜樹脂時，所述丙烯酸 樹脂占所述成膜樹脂的5-30 %。10. 根據權利要求6所述的感光成像組合物，其中所述光活性化合物的酯化母體是由 苯酚、對甲酚與2,6_二羥甲基對甲酚縮聚得到的線型酚醛樹脂，其中對甲酚和苯酚摩爾比 在2?5 :1，樹脂平均核體數為7-10,分子量在1000-2000之間，相對于酯化母體中酚羥基 的摩爾數，2,1，4-重氮萘醌磺酰基的導入率在20-40%。【專利摘要】一種酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的合成方法，包括以下步驟：在N，N-二甲基甲酰胺或以N，N-二甲基甲酰胺為主的混合溶劑中，對氨基苯酚與二元羧酸的酸酐發生反應，得到酰胺羧酸酚類化合物，然后在草酸等酸性催化劑催化下該酰胺羧酸酚類化合物與2，6-二羥甲基對甲酚發生縮聚反應和脫水關環反應，得到酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂，具有如下通式結構：其中，R是：?CH2CH2?、n＝1～4。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：余尚先，叢軍成，叢培軍，楊金瑞，邵正春，王大偉，
申請(專利權)人：威海經濟技術開發區天成化工有限公司，
類型：發明
國別省市：山東;37
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