本發(fā)明專利技術(shù)涉及三氟乙酰乙酸酯構(gòu)建的順式新煙堿化合物及其制備方法和應(yīng)用。具體地提供了式(A)所示結(jié)構(gòu)的化合物或者所述化合物在農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，及其制備方法和用途。本發(fā)明專利技術(shù)還涉及包含上述化合物、或者在農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽的農(nóng)用組合物，及其用途。上述化合物對同翅目農(nóng)林業(yè)害蟲，例如飛虱、粉虱等具有高的殺蟲活性。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及新型新煙堿類殺蟲劑的制備方法和應(yīng)用。
技術(shù)介紹
自上世紀(jì)90年代初期德國拜耳公司推出吡蟲啉以來，新煙堿殺蟲劑得到快速的 發(fā)展，該類殺蟲劑作用于昆蟲煙堿型乙酰膽堿受體，是該受體的強(qiáng)效激動劑，具有高度選擇 性。其高效低毒、環(huán)境友好，是綠色殺蟲劑的經(jīng)典代表，在化學(xué)殺蟲劑領(lǐng)域具有不可替代的 地位。該類殺蟲劑已經(jīng)是目前最重要的化學(xué)殺蟲劑品種，在超過120個國家注冊，每年全 球銷售額達(dá)25億美元以上，市場份額占有率超過20% (歐洲專利296453、685477、235725、 235725、31 5826、192〇6〇、244777,日本專利 62292765、8259568、829im); 然而商品化新煙堿類殺蟲劑對刺吸式害蟲高效，對鱗翅目害蟲的活性較低，導(dǎo)致殺蟲 譜較窄。同時(shí)該類殺蟲劑的脂溶性較差，難以滲入昆蟲蠟質(zhì)表皮，影響該類化合物的殺蟲活 性。而含氟新煙堿殺蟲劑有望解決上述問題，拜耳公司將于2014推出第一個含氟新煙堿殺 蟲劑（Flupyradifurone)。暗示含氟新煙堿殺蟲劑具有重要的發(fā)展前景； 因此，如何對具有高活性的硝基亞甲基化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造，引入氟元素以產(chǎn)生新的、 更有效的殺蟲劑，解決新煙堿類殺蟲劑的脂溶性問題，擴(kuò)大殺蟲譜，使其應(yīng)用于殺蟲劑就成 為本專利技術(shù)需要解決的技術(shù)問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)目的在于提供一類防治害蟲的含氟二氫吡啶新煙堿化合物及其制備方 法； 本專利技術(shù)的另一個目的是為生長中的和收獲的作物不受昆蟲攻擊和侵?jǐn)_而提供保護(hù)； 應(yīng)理解，在本專利技術(shù)范圍內(nèi)中，本專利技術(shù)的上述各技術(shù)特征和在下文（如實(shí)施例）中具體描 述的各技術(shù)特征之間都可以互相組合，從而構(gòu)成新的或優(yōu)選的技術(shù)方案。限于篇幅，在此不 再一一累述。【具體實(shí)施方式】 本專利技術(shù)人通過長期而深入的研究，基于現(xiàn)有的硝基亞甲基類新煙堿殺蟲劑的硝基 亞甲基結(jié)構(gòu)，通過三氟乙酰乙酸酯、原甲酸三乙酯與硝基亞甲基類化合物反應(yīng)，合成了一種 新型的新煙堿化合物，該化合物的殺蟲活性具有較高的殺蟲活性，并具有擴(kuò)大的殺蟲譜。在 此基礎(chǔ)上，專利技術(shù)人完成了本專利技術(shù)； 某閉定義 如本文所用，術(shù)語"五元或六元雜環(huán)基"指含一個或多個選自氮、氧或硫的雜原子的五 元或六元環(huán)，例如吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氫呋喃基、或噁唑基等； 本專利技術(shù)的化合物可以含有一個不對稱中心，并因此以消旋體、外消旋混合物、單一對映 體、非對映異構(gòu)體化合物和單一非對映體的形式出現(xiàn)。可以存在的不對稱中心，取決于分子 上各種取代基的性質(zhì)。不對稱中心將獨(dú)立地產(chǎn)生兩個旋光異構(gòu)體，并且所有可能的旋光異 構(gòu)體和非對映體混合物和純或部分純的化合物包括在本專利技術(shù)的范圍之內(nèi)。本專利技術(shù)包括化合 物的所有異構(gòu)形式。 本專利技術(shù)化合物的制各方法 本專利技術(shù)化合物可通過上文所描述的反應(yīng)步驟合成。本領(lǐng)域技術(shù)人員可按照現(xiàn)有技術(shù)文 獻(xiàn)合成反應(yīng)步驟中的中間體； 本專利技術(shù)化合物的制備方法可以是本領(lǐng)域常用的制備方法，本專利技術(shù)提供了一種優(yōu)選的通 式（A)所述的化合物制備方法，包括方法： 于無溶劑條件下，將式（b)化合物、式（c)化合物和式（d)化合物反應(yīng)，從而得到式（A) 化合物；【主權(quán)項(xiàng)】1. 具有式（A)所示結(jié)構(gòu)的化合物，或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的 鹽：式中： 札為含氮、氧和/或硫的五元或六元雜環(huán)基、鹵代的含氮、氧和/或硫的五元或六元雜 環(huán)基、或取代或未取代的苯基，其中所述取代基為選自下組中的一個或多個：鹵素、（V4鹵 代燒基或G_4齒代燒氧基； r2各自獨(dú)立地為苯基，或取代基所取代的苯基。2. 如權(quán)利要求1所述的化合物，或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上 可接受的鹽，其特征在于，其中&選自：吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氫呋喃基、噁唑基或其鹵 代物； 在另一優(yōu)選例中，札為鹵代的吡啶基、鹵代的噻唑基、鹵代的嘧啶基、鹵代的四氫呋喃 基、或齒代的噁唑基，更優(yōu)選所述齒代物為氯代物； 在另一優(yōu)選例中，&3. 如權(quán)利要求1所述的化合物，或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽， 其特征在于，R2為烷基、苯基、或取代的苯基。4. 一種殺蟲劑組合物，其包含： (a) 0. 01-99. 99重量％的權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物，其光學(xué)異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué) 上可接受的鹽、或它們的組合； (b) 農(nóng)藥學(xué)上可接受的載體和/或賦形劑； 在另一優(yōu)選例中，組分（a)占所述殺蟲劑組合物的0.01-99. 9重量％，優(yōu)選0.05-90重 量％。5. 如權(quán)利要求4述的殺蟲劑組合物的用途，其特征在于，用于殺滅或預(yù)防選自如下的 害蟲：同翅目、半翅目、直翅目、等翅目、或雙翅目昆蟲，優(yōu)選同翅目昆蟲； 在另一優(yōu)選例中，所述害蟲具有刺吸式或銼吸式口器； 在另一優(yōu)選例中，所述害蟲為飛虱、粉虱、葉蟬、薊馬。6. -種權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物或其農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽的制備方法，其特 征在于，包括方法： 于無溶劑條件下，將式（b)化合物、式（c)化合物和式（d)化合物反應(yīng)，從而得到式（A) 化合物上述各式中，RpR2如權(quán)利要求1中所定義； 在一個優(yōu)選例中，所述反應(yīng)溫度為110_150°C，較佳地為120-130°C。【專利摘要】本專利技術(shù)涉及三氟乙酰乙酸酯構(gòu)建的順式新煙堿化合物及其制備方法和應(yīng)用。具體地提供了式(A)所示結(jié)構(gòu)的化合物或者所述化合物在農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，及其制備方法和用途。本專利技術(shù)還涉及包含上述化合物、或者在農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽的農(nóng)用組合物，及其用途。上述化合物對同翅目農(nóng)林業(yè)害蟲，例如飛虱、粉虱等具有高的殺蟲活性。【IPC分類】C07D471-04, A01N43-90, A01P7-04【公開號】CN104557912【申請?zhí)枴緾N201310511085【專利技術(shù)人】田忠貞, 李冬梅, 崔書霞 【申請人】濟(jì)南大學(xué)【公開日】2015年4月29日【申請日】2013年10月25日本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
具有式(A)所示結(jié)構(gòu)的化合物，或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽：式中：????R1為含氮、氧和/或硫的五元或六元雜環(huán)基、鹵代的含氮、氧和/或硫的五元或六元雜環(huán)基、或取代或未取代的苯基，其中所述取代基為選自下組中的一個或多個：鹵素、C1–4鹵代烷基或C1–4鹵代烷氧基；????R2各自獨(dú)立地為苯基，或取代基所取代的苯基。
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：田忠貞，李冬梅，崔書霞，
申請(專利權(quán))人：濟(jì)南大學(xué)，
類型：發(fā)明
國別省市：山東;37
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