本發明專利技術涉及三唑類化合物，具體是3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑及其合成工藝和應用，包括有以下步驟：1)以苯甲酰氯為原料經與硫氰化鉀反應生成苯甲酰基異硫氰酸酯；2)將其與對三氟甲基苯胺反應生產中間體1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲；3)將該中間體與水合肼反應生產目標產物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑，本發明專利技術的有益效果在于：本發明專利技術的新化合物在目標化合物200ppm濃度下，經噴霧法測定，24小時防治麥芽效果60％，48小時防治效果70％，具有進一步開發為殺蟲劑的潛力。
【技術實現步驟摘要】
3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑及其合成工藝和應用
本專利技術涉及三唑類化合物，具體是3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑及其合成工藝和應用。技術背景三唑類化合物具有廣泛的生理活性，20世紀70年代，三唑類化合物的高效殺菌活性引起國際農藥界的高度重視，人們發現N-甲基碳上的取代基團可廣泛地被其他基團所取代而其生物活性保持不變或有所提高。通過取代基團的變換(如，苯基可以被五元或六元雜環、各類型的飽和或不飽和的烷基、酯、酮等官能團或橋芐基所取代)，合成并篩選出一批具有殺菌活性的三唑類化合物。其中包括活性很高的三唑基-O,N-乙縮醛類化合物。后來又開發了內吸性殺菌劑三唑酮、三唑醇等。迄今為止，已開發的內吸性殺菌劑主要有三唑類、苯并咪唑類、嘧啶類、咪唑類、嗎啉類等，其中最重要的內吸性殺菌劑是三唑類化合物。但在殺蟲劑研究中，雖然有含三唑環的化合物作為殺蟲劑使用，但骨架結構不是三唑環。
技術實現思路
本專利技術所要解決的技術問題是針對上述現有技術而提出一種新化合物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑及其合成工藝和應用。本專利技術解決上述技術問題所采用的技術方案是：3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑，其結構式為：本專利技術制備方法的技術方案為：3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑的合成工藝，包括有以下步驟：1)以苯甲酰氯(1)為原料經與硫氰化鉀反應生成苯甲酰基異硫氰酸酯(2)；2)將其與對三氟甲基苯胺反應生產中間體1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3)；3)將該中間體與水合肼反應生產目標產物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)，其中按摩爾比計1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲：水合肼＝1：4～8，其反應方程式為：步驟1)反應的溶劑為乙腈、丙酮或四氫呋喃。步驟2)反應為回流反應，反應時間5～12h。本專利技術的有益效果在于：本專利技術的新化合物在目標化合物200ppm濃度下，經噴霧法測定，24小時防治麥芽效果60％，48小時防治效果70％，具有進一步開發為殺蟲劑的潛力。具體實施方式為進一步理解本專利技術，下面結合具體實例對本專利技術作詳細說明。實施例1中間體苯甲酰基異硫氰酸酯(3)的制備在100ml三口瓶中加入硫氰酸鉀2.10g(21.6mmol)，加入丙酮60ml溶解。升溫到45～50℃，緩慢滴加苯甲酰氯2.1ml(18mmol)與20ml丙酮的混合溶液，滴加完畢繼續反應3～4h。冷到室溫。抽濾，用丙酮洗滌，收集濾液可直接用于下步。將2.9g(18mmol)對三氟甲基苯胺溶于20ml丙酮中，并且在30min內滴加到苯甲酰基異硫氰酸酯(2)中，升溫回流反應8～9h。TLC跟蹤。反應畢，蒸干溶劑，用冰水稀釋，攪拌均勻后抽濾收集固體,用乙醇重結晶得1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3),白色針狀晶體1.20g,總收率20.5％。目標產物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)的制備在100ml三口瓶中加入1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3)1.0g(3mmol),乙醇30ml和適量的醋酐。加熱使固體全溶，將80％的水合肼(12mmol)的乙醇溶液滴加到上述溶液中。回流反應。TLC跟蹤。反應畢，靜置冷卻有白色固體析出。抽濾，收集固體用無水乙醇重結晶得到目標化合物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)0.3g,收率37％，260℃分解。1HNMR(DMSO-d6，300MHz)δ:7.78～7.80(m,4H,PhH-CF3),7.95～7.97(m,3H,PhH-triazole),8.17～8.20(m,2H,PhH-triazole),10.03(s,1H,triazoleH)；MSm/z(％)：304(M+,10),145(16),104(34),77(36),69(100)。實施例2中間體苯甲酰基異硫氰酸酯(3)的制備在100ml三口瓶中加入硫氰酸鉀2.10g(21.6mmol),加入丙酮60ml溶解。升溫到45～50℃，緩慢滴加苯甲酰氯2.1ml(18mmol)與20ml丙酮的混合溶液，滴加完畢繼續反應3～4h。冷到室溫。抽濾，用丙酮洗滌，收集濾液可直接用于下步。將6.0g(36mmol)對三氟甲基苯胺溶于20ml丙酮中，并且在30min內滴加到苯甲酰基異硫氰酸酯(2)中，升溫回流反應12h。TLC跟蹤。反應畢，蒸干溶劑，用冰水稀釋，攪拌均勻后抽濾收集固體,用乙醇重結晶得1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3)，白色針狀晶體1.0g，總收率18％。目標產物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)的制備在500ml三口瓶中加入1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3)5.0g(15mmol),乙醇100ml和醋酐10ml。加熱使固體全溶，將80％的水合肼(60mmol)的乙醇溶液滴加到上述溶液中。回流反應。TLC跟蹤。反應畢，靜置冷卻有白色固體析出。抽濾，收集固體用無水乙醇重結晶得到目標化合物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)1.3g,收率30％。實施例3中間體苯甲酰基異硫氰酸酯(3)的制備與實施例1相同。在100ml三口瓶中加入1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3)3.0g(9mmol),乙醇50ml和5ml醋酐。加熱使固體全溶，將80％的水合肼(46mmol)的乙醇溶液滴加到上述溶液中。回流反應10小時。反應畢，靜置冷卻有白色固體析出。抽濾，收集固體用無水乙醇重結晶得到目標化合物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)0.8g,收率29％。實施例4中間體苯甲酰基異硫氰酸酯(3)的制備與實施例1相同。在250ml三口瓶中加入1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯基)硫脲(3)6.0g(18mmol),乙醇100ml和15ml醋酐。加熱使固體全溶，將80％的水合肼(90mmol)的乙醇溶液滴加到上述溶液中。回流反應8小時。反應畢，靜置冷卻有白色固體析出。抽濾，收集固體用無水乙醇重結晶得到目標化合物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑(4)1.7g,收率30％。實施例5將實施例1得到的待測化合物3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑用丙酮配成1000ppm，然后用水稀釋為200ppm對溫室中培養6天的小麥(10株/育苗管)進行噴霧處理。藥液風干后，育苗管放入育苗架內，育苗架浸入水中。在小麥幼苗上放置絲網支架，把用于培養小麥蚜蟲的小麥葉片放在紗網上，進行接蟲處理，使小麥蚜蟲均勻遷移到小麥上。24小時后把粗紗布拿開，小麥植株已經轉移到小麥苗上，小麥育苗管間有足夠的空間，育苗架有水，使蚜蟲不能在育苗管間轉移。小麥苗在溫室內培養5天，檢查各個處理小麥苗上的蚜蟲數量，計算防治效果。24小時防治效果60％，48小時防治效果70％。本專利技術的化合物，3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑具有較好的殺蟲活性，具本文檔來自技高網...
【技術保護點】
3?苯基?5?(4?三氟甲基苯胺基)?4H?1,2,4?三氮唑，其結構式為：
【技術特征摘要】
1.3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑，其結構式為：。2.3-苯基-5-(4-三氟甲基苯胺基)-4H-1,2,4-三氮唑的合成工藝，包括有以下步驟：1）以苯甲酰氯（1）為原料經與硫氰化鉀反應生成苯甲酰基異硫氰酸酯（2），反應的溶劑為乙腈、丙酮或四氫呋喃；2）將其與對三氟甲基苯胺反應生產中間體1-苯甲酰基-3-(4-三氟甲基苯...
【專利技術屬性】
技術研發人員：巨修練，喬恒，余勇，
申請(專利權)人：武漢工程大學，
類型：發明
國別省市：湖北;42
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