一種測定液化石油氣中甲縮醛組分的方法技術

本發明專利技術涉及一種測定液化石油氣中甲縮醛組分的方法，其包括以下步驟：1）提供不含甲縮醛的液化石油氣標樣和含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣標樣，采用氣相色譜法進行測定，獲得不含甲縮醛的液化石油氣標樣和含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣標樣的氣相色譜圖，根據以上氣相色譜圖，確定屬于甲縮醛的峰和/或峰位置；2）準備待測液化石油氣試樣，在相同操作條件下，對待測液化石油氣試樣采用氣相色譜法進行測定；以及3）根據不含甲縮醛的液化石油氣標樣、含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣標樣的氣相色譜圖所確定的甲縮醛的峰和/或峰位置，確定待測液化石油氣試樣的氣相色譜圖中有無屬于甲縮醛的峰存在；其中以上氣相色譜法所采用的色譜柱為HP-PONA毛細管柱和/或石墨化炭黑填充柱。本發明專利技術方法具有可準確、快速檢測液化石油氣中甲縮醛組分含量的優點。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種測定液化石油氣中甲縮醛組分的方法，尤其是一種采用氣相色譜法測定液化石油氣中甲縮醛組分的方法。
技術介紹
隨著石油化學工業的發展，液化石油氣作為一種化工基本原料和新型燃料，已愈來愈受到人們的重視。在化工生產方面，液化石油氣經過分離得到乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等，用來生產合塑料、合成橡膠、合成纖維及生產醫藥、炸藥、染料等產品。用液化石油氣作燃料，由于其熱值高、無煙塵、無炭渣，操作使用方便，已廣泛地進入人們的生活領域。目前液化氣價格高，不法商販常在其中摻雜二甲醚（DME）、甲縮醛等低沸點、價格低的物質，這種摻雜物質的液化氣作為原料使用時，對化工生產可能會造成一定的危害。甲縮醛（英文名稱為Methylal，又稱二甲氧機基甲烷），是一種無色透明易揮發和燃燒的液體，具有氯仿氣味，能溶解在三倍于它與甲醇、水組成的三元共沸物。甲縮醛具有優良的理化性能，良好的溶解性、低沸點（42.3℃）、與水、液化石油氣相溶性好，但其對液化石油氣生產中酯化反應的催化劑購成嚴重威脅。例如，湖南中創化工股份有限公司已發生因甲縮醛使催化劑失活，最終被迫停工的事件。因此，尋找能快速測定液化氣中甲縮醛的分析方法勢在必行。現有技術中，關于甲縮醛的測定分析，有用到填充柱如GDX-102，GDX-401，GDX-403的色譜測定方法，但其檢測的是常壓液體混合物，如甲醇、水、甲縮醛、甲醛的混合物。將其應用在測定含有甲縮醛的液化石油氣時，有各C4峰分不開，影響定量結果的缺點，尚不可行。
技術實現思路
鑒于上述狀況，有必要提供一種可準確檢測液化石油氣中甲縮醛組分的方法。一種測定液化石油氣中甲縮醛組分的方法，其包括以下步驟：1）提供不含甲縮醛的液化石油氣標樣和含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣標樣，采用氣相色譜法進行測定，獲得不含甲縮醛的液化石油氣標樣和含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣標樣的氣相色譜圖，根據以上氣相色譜圖，確定屬于甲縮醛的峰和/或峰位置；2）準備待測液化石油氣試樣，在相同操作條件下，對待測液化石油氣試樣采用氣相色譜法進行測定；以及3）根據不含甲縮醛的液化石油氣標樣、含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣標樣的氣相色譜圖所確定的甲縮醛的峰和/或峰位置，確定待測液化石油氣試樣的氣相色譜圖中有無屬于甲縮醛的峰存在；其中以上氣相色譜法所采用的色譜柱為HP-PONA毛細管柱和/或石墨化炭黑填充柱。其中，以上步驟1也可通過采用預先使用不含甲縮醛的液化石油氣標樣和含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣標樣進行氣相色譜法測定而獲得的參照氣相色譜圖來確定屬于甲縮醛的峰和/或峰位置來實現。根據以上方法，在確定待測液化石油氣試樣的氣相色譜圖中有屬于甲縮醛的峰存在時，進一步包括確定該峰的大小和/或峰面積的大小，計算出待測液化石油氣試樣中的甲縮醛組分的含量。其中，含有一定濃度甲縮醛（例如0.5體積%甲縮醛、1體積%甲縮醛、5體積%甲縮醛、10體積%甲縮醛）的液化石油氣標樣可通過在不含甲縮醛的普通液化石油氣中注入已知量的甲縮醛來制備。不含甲縮醛的液化石油氣標樣是指不含甲縮醛的普通液化石油氣。其中，步驟1）和2）的順序可以是任意性的。具體測定步驟可為：用氣體采樣器采一定量的不含甲縮醛的液化石油氣試樣，在對應色譜條件下進樣；分析完成后，向氣體采樣器中注入一定量的含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣試樣，搖勻進樣；在色譜柱中進待測液化石油氣試樣。為更好的確定液化石油氣中甲縮醛的含量，向所述液化石油氣中注入甲縮醛和甲醇以一定比例混合配成標樣，以確定校正因子計算含量。即具體測定步驟為：用氣體采樣器采一定量不含甲縮醛的液化石油氣試樣，在對應色譜條件下進樣；分析完成后，向氣體采樣器中注入一定量的甲縮醛和甲醇按一定比例混入到不含液化石油氣試樣中而配成標樣，搖勻進樣；在色譜柱中進待測液化石油氣試樣。根據本專利技術，提供測定液化石油氣中甲縮醛組分的方法，其中，在相同操作條件下，采用HP-PONA毛細管柱和/或石墨化炭黑填充柱進行氣相色譜測定的具體操作為：用氣體采樣器采一定量不含甲縮醛的液化石油氣試樣，在對應色譜條件下進樣；分析完成后，往氣體采樣器注入一定量的含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣的標樣，搖勻進樣；再在色譜柱中進待測液化石油氣試樣。所述液化石油氣和液化氣可互換使用。液化石油氣的來源、組分不受限制。所述氣相色譜法測定采用的HP-PONA毛細管柱，具體是指以100%二甲基聚硅氧烷非極性鍵合固定液作為固定相的毛細管柱，可運用各種規格。運用HP-PONA柱對液化石油氣進行色譜分析，色譜圖上甲縮醛保留時間良好，左右無其它峰干擾，且峰型好。當采用HP-PONA毛細管柱作為色譜柱進行氣相色譜法測定時，色譜操作條件為：柱溫：恒溫35～45℃，優選38～42℃，進一步優選為40℃；進樣口溫度：170～190℃，優選175～185℃，進一步優選為180℃；檢測器溫度：240～260℃，優選245～255℃，進一步優選為250℃；載氣：氮氣，純度≥99.99％；載氣流量：30～60ml/min；進樣量：0.2～0.6μl；柱前壓：190～210KPa，優選為195～205KPa，進一步優選為200KPa。當采用石墨化炭黑填充柱進行氣相色譜法測定時，色譜操作條件為：柱溫：恒溫75～85℃，優選78～82℃，進一步優選為80℃；進樣口溫度：170～190℃，優選175～185℃，進一步優選為180℃；檢測器溫度：240～260℃，優選245～255℃，進一步優選為250℃；載氣：氮氣，純度≥99.99％；載氣流量：30～80ml/min；進樣量：0.5～10μl；柱前壓：150～190KPa，優選為175～185KPa，進一步優選為180KPa。在氣相色譜法測定時，色譜柱的填充物可選用石墨化炭黑，填充的可以是普通的石墨化炭黑，也可以是改性的石墨化炭黑，在分析液化石油氣的甲縮醛組分方面都有很好的效果。優選的是，可以采用顆粒粒徑80～100目，柱長為4m，柱內徑3mm的填充柱。優選地，所述試樣中甲縮醛組分的含量是通過使用面積歸一法來計算的。優選地，所述試樣中甲縮醛組分含量，用以下公式計算：Xm%=fmAmΣfiAi×100%]]>其中，Xm為試樣中甲縮醛的含量，fm是試樣中甲縮醛的相對校正因子，Am為試樣中相應組分的峰面積，fi為試樣中相應組分的相對校正因子，Ai為試樣中相應組分的峰面積。利用HP-PONA柱進行色譜分析本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種測定液化石油氣中甲縮醛組分的方法，其包括以下步驟：1）提供不含甲縮醛的液化石油氣標樣和含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣標樣，采用氣相色譜法進行測定，獲得不含甲縮醛的液化石油氣標樣和含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣標樣的氣相色譜圖，根據以上氣相色譜圖，確定屬于甲縮醛的峰和/或峰位置；2）準備待測液化石油氣試樣，在相同操作條件下，對待測液化石油氣試樣采用氣相色譜法進行測定；以及3）根據不含甲縮醛的液化石油氣標樣、含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣標樣的氣相色譜圖所確定的甲縮醛的峰和/或峰位置，確定待測液化石油氣試樣的氣相色譜圖中有無屬于甲縮醛的峰存在；其中以上氣相色譜法所采用的色譜柱為HP?PONA毛細管柱和/或石墨化炭黑填充柱。

【技術特征摘要】
1.一種測定液化石油氣中甲縮醛組分的方法，其包括以下步驟：
1）提供不含甲縮醛的液化石油氣標樣和含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣標樣，采用氣
相色譜法進行測定，獲得不含甲縮醛的液化石油氣標樣和含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣
標樣的氣相色譜圖，根據以上氣相色譜圖，確定屬于甲縮醛的峰和/或峰位置；
2）準備待測液化石油氣試樣，在相同操作條件下，對待測液化石油氣試樣采用氣相色譜
法進行測定；以及
3）根據不含甲縮醛的液化石油氣標樣、含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣標樣的氣相色
譜圖所確定的甲縮醛的峰和/或峰位置，確定待測液化石油氣試樣的氣相色譜圖中有無屬于甲
縮醛的峰存在；
其中以上氣相色譜法所采用的色譜柱為HP-PONA毛細管柱和/或石墨化炭黑填充柱。
2.根據權利要求1所述的測定液化石油氣中甲縮醛組分的方法，其中，在確定待測液化
石油氣試樣的氣相色譜圖中有屬于甲縮醛的峰存在時，進一步包括確定該峰的大小和/或峰面
積的大小，計算出待測液化石油氣試樣中的甲縮醛組分的含量。
3.根據權利要求1或2所述的測定液化石油氣中甲縮醛組分的方法，其中，含有一定
濃度甲縮醛的液化石油氣標樣通過在不含甲縮醛的普通液化石油氣中注入已知量的甲縮醛來
制備。
4.根據權利要求1-3的任一項所述的測定液化石油氣中甲縮醛組分的方法，其中，在相
同操作條件下，采用HP-PONA毛細管柱和/或石墨化炭黑填充柱進行氣相色譜測定的具體操
作為：
用氣體采樣器采一定量不含甲縮醛的液化石油氣試樣，在對應色譜條件下進樣；
分析完成后，往氣體采樣器注入一定量的含有一定濃度甲縮醛的液化石油氣的標樣，搖
勻進樣；
再在色譜柱中進待測液化石油...

【專利技術屬性】
技術研發人員：胡先念，李華，夏飛新，尚水平，張紅梅，黃彩玲，
申請(專利權)人：惠州中創化工有限責任公司，
類型：發明
國別省市：廣東;44