一種合成對氟苯甲酰氯的方法技術

本發明專利技術公開了一種制備對氟苯甲酰氯的方法，其特征在于，向裝有對氟苯甲酸和1,2-二氯乙烷的反應釜中加入固體三光氣，在催化劑存在下反應后，經過濾、減壓蒸餾得對氟苯甲酰氯。本發明專利技術選用的酰氯化試劑綠色、環保，且原料廉價易得，合成工藝條件溫和，最終得到的產物純度可高達99.9％，具有廣闊的應用前景和工業化價值。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及含氟中間體的制備領域，具體涉及一種對氟苯甲酰氯的方法的合成方法。
技術介紹
對氟苯甲酰氯是一種重要的含氟中間體，是合成含氟藥物氟桂利嗪、洛美利嗪、阿米三嗪的重要中間體，特別的應用在于它是特種高性能工程塑料聚醚醚酮(PEEK)的單體4,4'-二氟苯酮的重要中間體。目前關于合成對氟苯甲酰氯公開報道的路線很多，主要有以下幾種：美國專利US?2006/12879A1報道了用對氟苯甲酸與氯化亞砜反應制得，該路線的缺點是制備副產物多且產生大量的酸性氣體，對設備的腐蝕性較大；美國專利US6187952B1報道了以對氟苯甲醛為原料，經氯化制備而得，該反應的缺點是所用的原料對氟苯甲醛價格較為昂貴，導致該路線的成本過高；文獻《有機氟工業》2011,4,46-47報道了以對氟甲苯為原料，在紫外燈下通入氯氣，得到對氟三氯甲基苯，再經過水解和蒸餾得到產品，該路線的缺點是實驗使用了光反應不利于大規模的工業化生產，且反應不易控制，容易得到對氟苯甲酸副產物；文獻Journal?of?Labelled?Compounds?and?Radiopharmaceuticals，2013,56,309-618報道了以對氟苯甲酸為起始原料，經過草酰氯(COCl)2氯化，該反應的缺點是氯化試劑成本較高，不利于工業化生產。綜上所述，隨著社會的發展，環境問題越來越受到重視，發展一種綠色、環保、條件溫和和易于控制的路線，該工業化路線生產對氟三氯甲苯具有重要的意義和光明的工業化前景。
技術實現思路
本專利技術為了克服現有技術的缺陷和不足，提供一種原料廉價易得，合成工藝條件溫和，合成過程中所用的試劑相對綠色環保，反應收率高的一種制備對氟苯甲酰氯的方法。本專利技術的技術方案提供了一種制備對氟苯甲酰氯的方法，其特征在于，向裝有對氟苯甲酸和1,2-二氯乙烷的反應釜中加入固體三光氣，在催化劑存在下反應后，經過濾、減壓蒸餾得對氟苯甲酰氯。根據上述技術方案提供的方法，催化劑選自咪唑、三乙胺、二乙胺或吡啶。根據上述技術方案提供的方法，反應溫度為40-80℃，反應時間為3-8h。根據上述技術方案提供的方法，步驟2)中固體三光氣、對氟苯甲酸、催化劑的物質的量之比為1:1.5-2.5:0.01。本專利技術的實施方式中使用的水均為去離子水。本專利技術使用的術語“或”表示備選方案，如果合適的話，可以將它們組合，也就是說，術語“或”包括每個所列出的單獨備選方案以及它們的組合。例如，“所述催化劑選自咪唑、三乙胺、二乙胺或吡啶”表示催化劑可以是咪唑、三乙胺、二乙胺或吡啶之中的一種，也可以是其一種以上的組合。除非明確地說明與此相反，否則，本專利技術引用的所有范圍包括端值。例如，“所述反應的反應溫度為40-80℃”，表示溫度T的范圍為40℃≤T≤80℃。本專利技術的有益效果在于：本專利技術摒棄了現有的合成工藝，選擇了一種新的對氟苯甲酰氯的酰氯化試劑固體三光氣來合成對氟苯甲酰氯，該酰氯化試劑綠色、環保、價廉。本專利技術中以對氟苯甲酸為起始原料，以1,2-二氯乙烷為反應的溶劑，固體三光氣(BTC)為酰氯化試劑，使用常用的有機堿為反應的催化劑經酰氯化得到了純度為99.9％的對氟苯甲酰氯，該產品的純度符合合成4,4′-二氟二苯甲酮對底物的純度要求。在本專利技術的制備工藝中，所用原料廉價易得，合成工藝條件溫和，合成過程中所用的試劑相對綠色環保，具有廣闊的應用前景和工業化價值。具體實施方式以下所述的是本專利技術的優選實施方式，本專利技術所保護的不限于以下優選實施方式。應當指出，對于本領域的技術人員來說在此專利技術創造構思的基礎上，做出的若干變形和改進，都屬于本專利技術的保護范圍。實施例中所用的原料均可以通過商業途徑獲得。實施例1稱取固體光氣(BTC)89.1g(0.3mol)和對氟苯甲酸63g(0.45mol)于三口燒瓶中，加入溶劑1.2-二氯乙烷500mL，加入催化劑三乙胺0.3g(0.003mol)，緩慢升高反應的溫度至60℃，在此溫度下反應4小時，反應液經過濾，除去溶劑，最后經減壓蒸餾得到對氟苯甲酰氯約60g，收率95.1％。實施例2稱取固體光氣(BTC)89.1g(0.3mol)和對氟苯甲酸84g(0.6mol)于三口燒瓶中，加入溶劑1.2-二氯乙烷500mL，加入催化劑吡啶0.24g(0.003mol)，緩慢升高反應的溫度至60℃，在此溫度下反應4小時，反應液經過濾，除去溶劑，最后經減壓蒸餾得到對氟苯甲酰氯約75.8g，收率80.1％，實施例3稱取固體光氣(BTC)89.1g(0.3mol)和對氟苯甲酸105g(0.75mol)于三口燒瓶中，加入溶劑1.2-二氯乙烷500mL，加入催化劑咪唑0.2g(0.003mol)，緩慢升高反應的溫度至60℃，在此溫度下反應4小時，反應液經過濾，除去溶劑，最后經減壓蒸餾得到對氟苯甲酰氯約100.6g，收率85.0％。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種制備對氟苯甲酰氯的方法，其特征在于，向裝有對氟苯甲酸和1,2?二氯乙烷的反應釜中加入固體三光氣，在催化劑存在下反應后，經過濾、減壓蒸餾得對氟苯甲酰氯。

【技術特征摘要】
1.一種制備對氟苯甲酰氯的方法，其特征在于，向裝有對氟苯甲酸和1,2-二氯乙烷的反應釜中加入
固體三光氣，在催化劑存在下反應后，經過濾、減壓蒸餾得對氟苯甲酰氯。
2.根據權利要求1所述的對氟苯甲酰氯的制備方法，其特征在于，所述的催化劑選自咪唑、三乙胺、
二乙胺或吡啶。

【專利技術屬性】
技術研發人員：李凱，伍陽，王發平，方海亮，曾水明，劉新爍，
申請(專利權)人：東莞市長安東陽光鋁業研發有限公司，
類型：發明
國別省市：廣東;44