一類吡唑酰胺衍生物、其制備方法及用途技術

本發明專利技術公開了一種吡唑酰胺化合物及其制備方法，具有結構式（E）：各取代基定義見說明書。本發明專利技術公開的吡唑酰胺化合物能夠有效防治農作物和松樹殺線蟲。

【技術實現步驟摘要】
一類吡唑酰胺衍生物、其制備方法及用途
本專利技術涉及一類新的吡唑酰胺衍生物、制備方法和作為農用化學殺線蟲劑的用途。
技術介紹
專利文獻WO2005028485、WO2007065661、WO2007000462、WO2008014905,WO2007003540、WO2006120219、WO2007031323、US2009176844報導了一類具有高效殺菌活性的化合物,具有以下結構通式（I）：專利文獻WO2007141009、WO2007144174、WO2007134799、WO2008151828、WO2008148570、WO2009024342、WO2009003672、WO2009/127726、WO2009/127722、WO2009/127718報導了一類相似的殺菌化合物,具有以下結構通式（II）：在上述兩類結構中，Ｑ代表取代的芳基。在“農藥學學報”2012年第14卷第三期P346-348，我們也報道了一類化合物具有弱的殺菌活性，具有以下結構通式（III）：商品農藥殺蟲劑氯蟲酰胺和眾多的結構改造文獻WO200325000、WO2006040113等報導了吡啶連吡唑酰胺結構，具有以下結構式（V）:但現有技術中沒有關于本專利技術所述的化合物結構式及其用于殺線蟲的報道。
技術實現思路
本專利技術提供一種吡唑酰胺化合物，具有以下結構式（E）：其中：A1、A2、A3獨立地選自N或者C，且至少一個為N；R11、R12、R13獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、C1－C20烷基或C1－C20鹵代烷基，R11、R12和R13可以位于環的任何一個可能位置；R2選自鹵素、C1－C20烷基、C1－C20鹵代烷基，C1－C20烷氧基或C1－C20鹵代烷氧基；R3選自氫、C1－C20烷基或C1－C20鹵代烷基；R4、R5、R6、R7獨立地選自氫、鹵素、C1－C20烷基、C1－C20鹵代烷基；R8、R9、R10獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、羥基、巰基、C1－C20烷基、C2－C20烯基、C2－C20炔基、C1－C20鹵代烷基、C1－C20烷氧基、C1－C20烷硫基、苯氧基、C1－C20鹵代烷氧基、羧基及其堿金屬鹽、羧基C1～20烷基酯、羧基C1～20鹵代烷基酯、甲酰胺基、苯基取代甲酰胺基或N－C1～20烷基，R8、R9和R10可以位于苯環上任何一個可能位置。作為優選的方式，上述結構式（E）中，各取代基為：A1為N；R11、R12、R13獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、C1－C10烷基或C1－C10鹵代烷基；R2選自鹵素、C1－C10烷基、C1－C10鹵代烷基，C1－C10烷氧基或C1－C10鹵代烷氧基；R3選自氫、C1－C10烷基或C1－C10鹵代烷基；R4、R5、R6、R7獨立地選自氫、鹵素、C1－C10烷基、C1－C10鹵代烷基；R8、R9、R10獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、羥基、巰基、C1－C10烷基、C2－C10烯基、C2－C10炔基、C1－C10鹵代烷基、C1－C10烷氧基、C1－C10烷硫基、苯氧基、C1－C10鹵代烷氧基、羧基及其堿金屬鹽、羧基C1－C10烷基酯、羧基C1－C10鹵代烷基酯、甲酰胺基、苯基取代甲酰胺基或N－C1～10烷基。作為進一步優選的方式，上述結構式（E）中，各取代基為：R11、R12、R13獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、C1－C6烷基或C2－C6鹵代烷基；R2選自鹵素、C1－C6烷基、C1－C6鹵代烷基，C1－C6烷氧基或C1－C6鹵代烷氧基；R3選自氫、C1－C6烷基或C1－C6鹵代烷基；R4、R5、R6、R7獨立地選自氫、鹵素、C1－C6烷基、C1－C6鹵代烷基；R8、R9、R10獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、羥基、巰基、C1－C6烷基、C2－C6烯基、C2－C6炔基、C1－C6鹵代烷基、C1－C6烷氧基、C1－C6烷硫基、苯氧基、C1－C6鹵代烷氧基、羧基及其堿金屬鹽、羧基C1－C6烷基酯、羧基C1－C6鹵代烷基酯、甲酰胺基、苯基取代甲酰胺基或N－C1－C6烷基。作為再進一步優選的方式，上述結構式（E）中，各取代基為：R11、R12、R13獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、C1－C4烷基或C2－C4鹵代烷基；R2選自鹵素、C1－C4烷基、C1－C4鹵代烷基，C1－C4烷氧基或C1－C4鹵代烷氧基；R3選自氫、C1－C4烷基或C1－C4鹵代烷基；R4、R5、R6、R7獨立地選自氫、鹵素、C1－C4烷基、C1－C4鹵代烷基；R8、R9、R10獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、羥基、巰基、C1－C4烷基、C2－C4烯基、C2－C4炔基、C1－C4鹵代烷基、C1－C4烷氧基、C1－C4烷硫基、苯氧基、C1－C4鹵代烷氧基、羧基及其堿金屬鹽、羧基C1－C4烷基酯、羧基C1－C4鹵代烷基酯、甲酰胺基、苯基取代甲酰胺基或N－C1－C4烷基。作為最優選的方式，上述結構式（E）中，各取代基為：A2和A3為碳原子；R11、R12、R13獨立地選自氫、氯、甲基或三氟甲基；R2選自二氟甲基、三氟甲基或甲基；R3為氫；R4、R5獨立地選自氫或甲基；R6、R7為氫；R8、R9、R10獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、羥基、甲基、乙基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲酸C1～4烷基酯、甲酸C1～4鹵代烷基酯。本專利技術所述的吡唑酰胺化合物結構式（E）中，R4、R5和R6、R7所連接碳為手性異構體和/或者旋光異構體。本專利技術所述的具有下述（E-a）結構通式的典型化合物列于表1。表1:結構式[E-a]所涉及的典型化合物本專利技術所述的具有下述（E-b）結構通式的典型化合物列于表2。表2:結構式[E-b]所涉及的典型化合物本專利技術所述的吡唑酰胺化合物可以用如下的反應步驟合成：其中A1、A2、A3、R11、R12、R13、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的定義及優選如前所述。作為示例，上述制備方法中，由R2、R11、R12、R13、A1、A2和A3取代的吡唑苯甲酰氯（A）、R3-R7取代的胺基乙醇（B）和縛酸劑（如三乙胺、無水碳酸鉀）在氯代烷烴或者醚類（如乙醚、四氫呋喃、二氧六環）溶劑中，在0攝氏度到溶劑回流溫度下反應0.5～24小時得到中間體（C）；中間體（C）和R8-R10取代的苯基異氰酸酯（D）在氯代烷烴或者醚類溶劑中，在0攝氏度到溶劑回流溫度下反應0.5～24小時得到目標化合物（E）。本專利技術提供的吡唑酰胺化合物（E）能夠用于防治農用化學殺線蟲，特別適合用于防治農作物和松樹殺線蟲。當用于配制農用化學殺線蟲劑時，吡唑酰胺化合物（E）的用量為1～99%質量百分含量，其余為農業上可接受的載體。可以被配制成各種液劑、乳油、懸浮劑、水懸劑、微乳劑、乳劑、水乳劑、粉劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、顆粒劑、水分散型顆粒劑或膠囊劑。載體至少包括兩種，其中至少一種是表面活性劑。載體可以是固體或液體。合適的固體載體包括天然的或合成的粘土和硅酸鹽，例如天然硅石和硅藻土；硅酸鎂例如滑石；硅酸鋁鎂例如高嶺石、高嶺土、蒙脫土和云母；白碳黑、碳酸鈣、輕質碳酸鈣；硫酸鈣；石灰石；硫酸鈉；胺鹽如硫酸銨、六甲撐二胺。液體載體包括水和有機溶劑，當用水做溶劑或稀釋劑時，有機溶劑也能用做輔助劑或防凍添加劑。合適本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種吡唑酰胺化合物，具有以下結構式（E）：其中：A1、A2、A3獨立地選自N或者C，且至少一個為N；R11、R12、R13獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、C1－C20烷基或C1－C20鹵代烷基；R2選自鹵素、C1－C20烷基、C1－C20鹵代烷基，C1－C20烷氧基或C1－C20鹵代烷氧基；R3選自氫、C1－C20烷基或C1－C20鹵代烷基；R4、R5、R6、R7獨立地選自氫、鹵素、C1－C20烷基、C1－C20鹵代烷基；R8、R9、R10獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、羥基、巰基、C1－C20烷基、C2－C20烯基、C2－C20炔基、C1－C20鹵代烷基、C1－C20烷氧基、C1－C20烷硫基、苯氧基、C1－C20鹵代烷氧基、羧基及其堿金屬鹽、羧基C1～20烷基酯、羧基C1～20鹵代烷基酯、甲酰胺基、苯基取代甲酰胺基或N－C1～20烷基。

【技術特征摘要】
1.一種吡唑酰胺化合物，具有以下結構式(E)：其中：A1、A2、A3獨立地選自N或者C，且至少一個為N；R11、R12、R13獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、C1－C20烷基或C1－C20鹵代烷基；R2選自鹵素、C1－C20烷基、C1－C20鹵代烷基，C1－C20烷氧基或C1－C20鹵代烷氧基；R3選自氫、C1－C20烷基或C1－C20鹵代烷基；R4、R5、R6、R7獨立地選自氫、鹵素、C1－C20烷基、C1－C20鹵代烷基；R8、R9、R10獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、羥基、巰基、C1－C20烷基、C2－C20烯基、C2－C20炔基、C1－C20鹵代烷基、C1－C20烷氧基、C1－C20烷硫基、苯氧基、C1－C20鹵代烷氧基、羧基及其堿金屬鹽、羧基C1～20烷基酯、羧基C1～20鹵代烷基酯、甲酰胺基、苯基取代甲酰胺基或N－C1～20烷基。2.按照權利要求1所述的吡唑酰胺化合物，其特征在于所述：A1為N；R11、R12、R13獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、C1－C10烷基或C1－C10鹵代烷基；R2選自鹵素、C1－C10烷基、C1－C10鹵代烷基，C1－C10烷氧基或C1－C10鹵代烷氧基；R3選自氫、C1－C10烷基或C1－C10鹵代烷基；R4、R5、R6、R7獨立地選自氫、鹵素、C1－C10烷基、C1－C10鹵代烷基；R8、R9、R10獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、羥基、巰基、C1－C10烷基、C2－C10烯基、C2－C10炔基、C1－C10鹵代烷基、C1－C10烷氧基、C1－C10烷硫基、苯氧基、C1－C10鹵代烷氧基、羧基及其堿金屬鹽、羧基C1－C10烷基酯、羧基C1－C10鹵代烷基酯、甲酰胺基、苯基取代甲酰胺基或N－C1～10烷基。3.按照權利要求2所述的吡唑酰胺化合物，其特征在于所述：R11、R12、R13獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、C1－C6烷基或C2－C6鹵代烷基；R2選自鹵素、C1－C6烷基、C1－C6鹵代烷基，C1－C6烷氧基或C1－C6鹵代烷氧基；R3選自氫、C1－C6烷基或C1－C6鹵代烷基；R4、R5、R6、R7獨立地選自氫、鹵素、C1－C6烷基、C1－C6鹵代烷基；R8、R9、R10獨立地選自氫、鹵素、硝基、腈基、羥基、巰基、...

【專利技術屬性】
技術研發人員：彭偉立，邢家華，許天明，陳杰，孔小林，朱冰春，黃紅英，侯建宇，姬文娟，鄭志文，
申請(專利權)人：浙江省化工研究院有限公司，中化藍天集團有限公司，
類型：發明
國別省市：浙江;33