錫石浮選藥劑組合物制造技術

本發明專利技術提供一種錫石浮選藥劑組合物，其包括：捕收劑、組合抑制劑以及任選的輔助捕收劑，所述捕收劑包含：苯乙烯膦酸30～50wt％、脂肪族膦酸(優選C6～C8脂肪族)20～30wt％、烷基磺化琥珀酸10～20wt％、烷基羥肟酸10～20wt％。本發明專利技術的藥劑物常溫可溶、無毒無味、分散性好、高效環保，回水可利用性好；而且能提高錫石浮選的選別指標，減少藥耗，降低藥劑成本，特別是在對微細粒級錫石的選別上，具有獨到的效果。錫粗精礦再回收過程中，避免了中間產物的流失。工業應用處理量可以達到50～60噸/日，更優選可以高達80噸/日。本發明專利技術的藥劑在浮選給礦錫品位0.70％～0.80％時，獲得錫浮選精礦品位6～10％，作業回收率60～70％的良好技術指標。藥劑用量大幅度降低。

【技術實現步驟摘要】
錫石浮選藥劑組合物
本專利技術涉及錫石浮選工藝中的藥劑組合物，屬于選礦領域。
技術介紹
我國錫礦資源豐富，分布區域廣。主要以原生礦床為主，其中伴生組份多，綜合利用價值大。錫石(SnO2)是主要回收的含錫礦物，黝錫礦(或黃錫礦)次之。75％以上錫金屬來源于錫石。錫石賦存的主要工業類型：在錫石-稀有金屬礦床中，錫石與鈮鐵礦、鉭鐵礦、綠柱石共生密切；在殘坡積砂錫礦床中，錫石與氧化鐵礦物致密共生；在錫石-硫化礦床中，錫石與黑鎢礦、方鉛礦、黃鐵礦等共生，嵌布粒度細。因此，錫石與其它礦物解離困難，工藝上常需細磨。錫石(SnO2)密度(6.8～7.0g/cm3)比共生的脈石礦物大。重選是利用被分選礦物之間不同的相對密度而使礦物彼此分離的方法。該方法成本低，基本無環境污染，且由于錫石密度大于與其共生的脈石礦物的密度，故重選是選別粗粒錫石的主要方法。重選成本低，對環境友好。因此，重力選礦(“重選”)是生產錫精礦的傳統工藝方法。但是，隨著開采時間的推移，入選礦石中的錫石粒度不斷變細，-37μm粒級僅靠重力選礦難以有效回收。浮選工藝和選擇性絮凝工藝是細粒級錫石回收的有效手段和途徑。錫礦石中往往含有各種氧化鐵礦物，如磁鐵礦、赤鐵礦和褐鐵礦等。這些礦物的存在直接影響著錫精礦品質的提高，用浮選和重選均不能使之與錫石很好地分離。所以，在錫石選礦工藝流程中磁選作業也引起了重視。到目前為止，錫礦石的選礦方法已由原來單一重選工藝而步入重選、浮選、磁選聯合使用階段。隨著錫石原礦品位的日益降低，難浮的磁黃鐵礦及共生致密度相近的脈石礦物等日益增加，使細粒錫石的處理難度加大，而且錫石性脆，磨礦過程中易過粉碎，形成細泥，從而導致錫石的回收率降低，藥劑成本增加。新型捕收劑的開發成為浮選回收細粒級錫石的關鍵。錫石浮選工藝中，錫石浮選劑的研究，以捕收劑為主，調整劑(抑制劑)為輔。目前工業上使用的錫石浮選捕收劑主要有脂肪酸(油酸類)、胂酸類(芐基胂酸)、烷基羥肟酸、水楊氧肟酸、烷基磺化琥珀酸、膦酸類等。自從胂酸類和膦酸類錫石浮選劑的出現(典型的例子為甲苯胂酸和苯乙烯膦酸)，使浮選效率有了明顯的提高。第一個在德國建立的錫石浮選工藝，以油酸作捕收劑的錫石浮選車間(50噸/日)于1938年投產。但是，該錫石浮選工藝并沒有在產業上廣泛使用。究其原因，一是粗粒級錫石采用重選還不能得到經濟有效的回收；二是浮選藥劑成本過高，而且藥劑毒性對環境的影響比較大；三是藥劑的選擇性、針對性還不強。影響細粒級錫石浮選指標的因素比較多，控制手段、技術還有待提高和突破。近年來，廣州有色金屬研究院研發的GY系列、北京礦冶研究總院研發的BK系列、湖南有色金屬研究院研發的K系列錫石捕收劑，在低毒性、環保上有一定突破。其中，廣西長坡選廠于1975年建成了100噸/日的錫石浮選廠，使用混合甲苯胂酸作捕收劑，給礦錫品位0.6％，精礦錫品位25％，錫回收率達到65％。云南蒙自礦冶公司，對含錫0.25％的重選給礦-74μm粒級進行了錫石浮選試驗研究，但未在工業上有應用。該試驗(農升勤等，“低品位細粒錫石浮選試驗研究”，[J].有色金屬(選礦部分)2014(3)：37-40)以Y-11作硫鐵礦活化劑、MA作硫鐵礦的捕收劑進行脫硫，碳酸鈉作為PH調整劑，水楊羥肟酸、氧肟酸、P86為錫石捕收劑，一次浮選可獲得錫粗精礦品位1.81％、作業回收率80.86％，再利用浮選柱精選可獲得錫精礦品位10.41％、作業回收率84.13％的指標。云南華聯鋅銦股份有限公司在實驗研究的基礎上進行了工業應用，結果表明采用預先脫硫+除鐵+三段脫泥+二次脫硫流程，利用新型捕收劑GY-C3處理含錫0.3％～0.5％的原料，可得到含錫4％～5％、回收率大于80％的錫粗精礦(莫峰，何慶浪，蘭希雄.都龍礦區細粒錫石浮選實驗研究[J].礦業工程2012(8)：59-65)。但是該應用目前也未應用到現場生產。廣州有色金屬研究院2012年對申請人重選尾礦利用CA+CB作調整劑、WA+WP作捕收劑、CMC作抑制劑，進行了工業實驗研究，入選給礦0.89％時，獲得了錫品位12.13％、浮選作業回收率62.54％的錫粗精礦，再利用快速搖床獲得錫精礦品位40.29％、對實驗給礦回收率31.75％、對選廠原礦回收率12.62％的指標。湖南有色金屬研究院采用K作捕收劑在臨武選礦廠也進行了工業實驗，精礦品位在3％～5％，作業回收率不到50％，對于申請人錫石浮選回收適應性差。綜上可見，現有的浮選藥劑均存在成本高、污染環境、細粒級回收率偏低等問題(鄧麗紅，“南方礦業玉嶺多金屬礦尾礦回收錫工業試驗報告”，[R]，201303)。其中，脂肪酸類捕收劑可與礦物表面的金屬離子生產難溶鹽而吸附于礦物表面，但其選擇性差；烷基磺化琥珀酸胺酸鹽類捕收劑與含羧酸基團捕收劑一樣，捕收力強但選擇性差，胂酸類捕收劑有毒，對環境負面影響較大，烷基氧肟酸類捕收劑盡管選擇性較好，但捕收性能較弱，因而其用量大導致成本居高不下。而實驗室級別的藥劑組合物，一是放大到工業應用后，其用量至少會增加3倍，從而導致無法適合工業化應用。因此，尋求一種新型的能夠工業化應用的浮選藥劑，是亟待解決的問題。
技術實現思路
為克服上述問題，申請人在自行對搖床尾礦的細泥錫回收進行了進一步的浮選工藝研究，在小型試驗的基礎上通過對藥劑調整，取得了錫石浮選工業應用研究的成功和飛躍。本專利技術通過如下技術方案實現：一種錫石浮選藥劑組合物，其特征在于，所述組合物包括：捕收劑和組合抑制劑，所述捕收劑為螯合型捕收劑，包括苯乙烯膦酸；所述組合抑制劑選自氟硅酸鈉、六偏磷酸鈉、硫化鈉或其無機混合物。根據本專利技術，所述捕收劑選自BK系列(由北京礦冶研究總院研發，可以商業獲得，例如BK412)、K系列(由湖南有色金屬研究院研發，可以商業獲得，例如K)或者NFB系列(由申請人自行研發，可以商業獲得，例如NFB-1)。優選地，所述捕收劑包含：苯乙烯膦酸30～50wt％、脂肪族膦酸(優選C6～C8脂肪族)20～30wt％、烷基磺化琥珀酸10～20wt％、烷基羥肟酸10～20wt％。優選地，所述組合抑制劑選自氟硅酸鈉、六偏磷酸鈉、硫化鈉的無機混合物。根據本專利技術，所述組合物還包括輔助捕收劑。根據本專利技術，所述藥劑組合物中，捕收劑的用量為90-1100g/t，優選100-900g/t，優選150-820g/t，更優選200-600g/t。組合抑制劑的用量為10-600g/t，優選15-500g/t，優選20-300g/t，進一步優選30-200g/t，還優選40-150g/t，還更優選60-100g/t。當包含輔助捕收劑時，所述輔助捕收劑的用量為5-100g/t，優選10-90g/t，優選20-80g/t，還優選30-60g/t。所述用量以待浮選的錫石礦重量為基準。根據本專利技術，所述藥劑組合物由捕收劑和組合抑制劑組成。根據本專利技術，所述藥劑組合物由捕收劑、組合抑制劑以及輔助捕收劑組成。根據本專利技術，最優選地，所述捕收劑為NFB-1。根據本專利技術，所述組合抑制劑選自NFY系列(例如NFY-1)。根據本專利技術，所述輔助捕收劑為WP。根據本專利技術，所述藥劑組合物由捕收劑NFB系列和組合抑制劑NFY系列組成。更優選地，所述藥劑組合物由捕收劑NFB-1和組合抑制劑NFY-1組成。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種錫石浮選藥劑組合物，其特征在于，所述組合物包括：捕收劑和組合抑制劑，所述捕收劑為螯合型捕收劑，包括苯乙烯膦酸；所述組合抑制劑選自氟硅酸鈉、六偏磷酸鈉、硫化鈉或其無機混合物。優選地，所述錫石的粒徑為?150μm，優選?74μm，優選?38μm，更優選?19μm。

【技術特征摘要】
1.一種錫石浮選藥劑組合物，其特征在于，所述組合物包括：捕收劑和組合抑制劑，所述捕收劑為螯合型捕收劑，包括苯乙烯膦酸30～50wt％、脂肪族膦酸20～30wt％、烷基磺化琥珀酸10～20wt％、烷基羥肟酸10～20wt％；所述組合抑制劑選自氟硅酸鈉、六偏磷酸鈉、硫化鈉或其無機混合物。2.根據權利要求1的藥劑組合物，其特征在于，所述錫石的粒徑為-150μm。3.根據權利要求2的藥劑組合物，其特征在于，所述錫石的粒徑為-74μm。4.根據權利要求3的藥劑組合物，其特征在于，所述錫石的粒徑為-38μm。5.根據權利要求4的藥劑組合物，其特征在于，所述錫石的粒徑為-19μm。6.根據權利要求1的藥劑組合物，其特征在于，所述脂肪族膦酸選自C6～C8脂肪族膦酸。7.根據權利要求1-6任一項的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物還包括輔助捕收劑。8.根據權利要求1-6任一項的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物由捕收劑和組合抑制劑組成。9.根據權利要求7的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物由捕收劑、組合抑制劑以及輔助捕收劑組成。10.根據權利要求1-6任一項的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物中，捕收劑的用量為90-1100g/t；所述用量以待浮選的錫石礦重量為基準。11.根據權利要求10的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物中，捕收劑的用量為100-900g/t。12.根據權利要求11的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物中，捕收劑的用量為150-820g/t。13.根據權利要求12的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物中，捕收劑的用量為200-600g/t。14.根據權利要求1-6任一項的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物中，組合抑制劑的用量為10-600g/t，所述用量以待浮選的錫石礦重量為基準。15.根據權利要求14的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物中，組合抑制劑的用量為15-500g/t。16.根據權利要求15的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物中，組合抑制劑的用量為20-300g/t。17.根據權利要求16的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物中，組合抑制劑的用量為30-200g/t。18.根據權利要求17的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物中，組合抑制劑的用量為40-150g/t。19.根據權利要求18的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物中，組合抑制劑的用量為60-100g/t。20.根據權利要求7的藥劑組合物，其特征在于，所述輔助捕收劑的用量為5-100g/t，所述用量以待浮選的錫石礦重量為基準。21.根據權利要求20的藥劑組合物，其特征在于，所述輔助捕收劑的用量為10-90g/t。22.根據權利要求21的藥劑組合物，其特征在于，所述輔助捕收劑的用量為20-80g/t。23.根據權利要求22的藥劑組合物，其特征在于，所述輔助捕收劑的用量為30-60g/t。24.根據權利要求1-6任一項的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物用于錫石浮選粗選中，其中捕收劑的用量為200-800g/t；組合抑制劑的用量為100-400g/t，所述用量以要浮選的錫石礦重量為基準。25.根據權利要求24的藥劑組合物，其特征在于，所述藥劑組合物還含有輔助捕收劑，所述輔助捕收劑的用量為10-100...

【專利技術屬性】
技術研發人員：謝善國，劉清高，王玉成，文武生，譚志超，唐義勝，羅飛，
申請(專利權)人：臨武縣南方礦業有限責任公司，
類型：發明
國別省市：湖南;43