N-(呋喃酚甲醚-5-基)苯并吡喃-4-酰胺作為殺菌劑的應(yīng)用制造技術(shù)

本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)涉及化學(xué)結(jié)構(gòu)式I、II或III所示的N-(呋喃酚甲醚-5-基)苯并吡喃-4-酰胺在制備殺菌劑中的應(yīng)用：其中，X1選自：氫，C1～C2烷基，C3～C4直鏈烷基或C3～C4支鏈烷基，C1～C2烷氧基，C3～C4直鏈烷氧基或C3～C4支鏈烷氧基；X2～X7選自：氫，C1～C2烷基，C3～C4直鏈烷基或C3～C4支鏈烷基。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
N-(呋喃酚甲醚-5-基)苯并吡喃-4-酰胺作為殺菌劑的應(yīng)用
本專(zhuān)利技術(shù)涉及化合物的新用途，具體是N-(呋喃酚甲醚-5-基)苯并吡喃-4-酰胺在制備殺菌劑中的應(yīng)用。
技術(shù)介紹
呋喃酚(化學(xué)名2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃酚)是生產(chǎn)克百威、好安威和丙硫克百威等大噸位氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥的重要中間體。氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥活性高，應(yīng)用廣泛，但毒性較大，因此需要開(kāi)發(fā)毒性較低、活性較好的替代產(chǎn)品，以滿足市場(chǎng)的需求。世界新農(nóng)藥創(chuàng)制公司將部分精力轉(zhuǎn)移到開(kāi)發(fā)已有的農(nóng)藥中間體化合物作為農(nóng)藥新品種在防治蟲(chóng)菌草方面的用途。中國(guó)專(zhuān)利描述了基于呋喃酚研發(fā)的非氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥：4-(苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑及其制備方法與應(yīng)用，ZL201010553848.9，2012.7.4授權(quán)；5-[2-(芐亞氨基)噻唑-4-基]呋喃酚醚作為制備殺菌劑的應(yīng)用，ZL201110102467.3，2013.3.27授權(quán)；5-[2-(芐亞氨基)噻唑-4-基]呋喃酚醚及其作為制備殺蟲(chóng)劑的應(yīng)用，ZL201110102455.0，2013.6.12授權(quán)；具有除草活性的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚類(lèi)化合物及制備方法，CN102603726A，2012.7.25公開(kāi)；4-(苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基噻唑作為殺菌劑的應(yīng)用，CN103141486B，2014.5.28授權(quán)。譚效松描述了在呋喃酚環(huán)上7位引入活性基合成了呋喃酚磷酰化衍生物，該化合物有一定的殺蟲(chóng)活性[譚效松，碩士論文，華中師范大學(xué)，武漢，2000]；何奇喜描述了在呋喃酚7位上引入肟類(lèi)基團(tuán)，合成了呋喃酚肟醚衍生物；在一定濃度下，該化合物表現(xiàn)一定抑菌活性[何奇喜，碩士論文，湖南大學(xué)，長(zhǎng)沙，2009]。中國(guó)專(zhuān)利技術(shù)專(zhuān)利描述了N-[4-(苯并呋喃-5-基)噻唑-2-基]酰胺的制備及其作為殺菌劑的應(yīng)用[CN103342703A，2013.10.9公開(kāi)]；中國(guó)專(zhuān)利技術(shù)專(zhuān)利描述了N-(2，3-二氫苯并呋喃-5-基)苯并吡喃-4-酰胺的制備和抗癌活性[CN103626747A，2014.3.12公開(kāi)]。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專(zhuān)利技術(shù)的目的在于提供化學(xué)結(jié)構(gòu)式I、II或III所示的N-(呋喃酚甲醚-5-基)苯并吡喃-4-酰胺在制備殺菌劑中的應(yīng)用：其中，X1選自：氫，C1～C2烷基，C3～C4直鏈烷基或C3～C4支鏈烷基，C1～C2烷氧基，C3～C4直鏈烷氧基或C3～C4支鏈烷氧基；X2～X7選自：氫，C1～C2烷基，C3～C4直鏈烷基或C3～C4支鏈烷基。本專(zhuān)利技術(shù)的目的在于提供化學(xué)結(jié)構(gòu)式IV所示的N-(呋喃酚甲醚-5-基)苯并吡喃-4-酰胺在制備殺菌劑中的應(yīng)用：其中，X1選自：氫，C1～C2烷基，C3～C4直鏈烷基或C3～C4支鏈烷基；C1～C2烷氧基，C3～C4直鏈烷氧基或C3～C4支鏈烷氧基。本專(zhuān)利技術(shù)的目的在于提供了N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)苯并吡喃-4-酰胺、N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)-8-甲基苯并吡喃-4-酰胺N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)-8-甲氧基苯并吡喃-4-酰胺和N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)苯并[h]苯并吡喃-4-酰胺在制備殺稻紋枯病菌的殺菌劑中的應(yīng)用。本專(zhuān)利技術(shù)與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)：本專(zhuān)利技術(shù)首次發(fā)現(xiàn)了N-(呋喃酚甲醚-5-基)苯并吡喃-4-酰胺具有較高的殺菌活性。具體實(shí)施方式以下實(shí)施例旨在說(shuō)明本專(zhuān)利技術(shù)而不是對(duì)本專(zhuān)利技術(shù)的進(jìn)一步限定。實(shí)施例1苯并二氫吡喃-4-羧酸(1)的制備按中國(guó)專(zhuān)利技術(shù)專(zhuān)利[CN103626747A，2014.3.12公開(kāi)]制備化合物1A～10A。16.90g化合物1A，23.10g1，2-丙二醇，1.50g對(duì)甲苯磺酸，100mL甲苯，回流攪拌8.0h，TLC跟蹤縮酮化反應(yīng)完畢，得到化合物1B，待縮酮化反應(yīng)液冷卻至80～90℃時(shí)，加入1.60g氧化鋅，加熱分流出部分甲苯，使瓶?jī)?nèi)溫度升高至126～130℃，保溫反應(yīng)4.0h，TLC跟蹤重排反應(yīng)完全，抽濾，減壓蒸餾除去甲苯，得到淡紅色油狀物質(zhì)。然后加入60mL30％氫氧化鈉水溶液，80mL甲醇溶液，回流反應(yīng)4.0h，TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全，反應(yīng)液中加入100mL冷水，抽濾，濾液用50mL二氯甲烷洗滌，水層用稀鹽酸調(diào)pH2，100mL乙酸乙酯萃取，無(wú)水硫酸鈉干燥，旋干得固體苯并二氫吡喃-4-羧酸11.2g，收率83.9％，m.p.93～95℃；1HNMR(CDCl3，400MHz)δ：2.12～2.18(m，1H，3-H)，2.30～2.35(m，1H，3-H)，3.81(t，J＝4.8Hz，1H，4-H)，4.24～4.27(m，2H，2-H)，6.85(d，J＝8.4Hz，1H，8-H)，6.89(t，J＝7.6Hz，1H，6-H)，7.17(t，J＝8.4Hz，1H，7-H)，7.27(d，J＝7.6Hz，1H，5-H)。實(shí)施例28-甲基苯并二氫吡喃-4-羧酸(2)的制備按實(shí)施例1操作方法，5.10g化合物2A與5.00g1，2-丙二醇和0.50g對(duì)甲苯磺酸反應(yīng)8.0h，得化合物2B，加入1.00g氧化鋅，反應(yīng)2.0h，得淡紅色油狀物質(zhì)。然后加入30mL30％NaOH水溶液，40mL甲醇溶液反應(yīng)4.0h，得8-甲基苯并二氫吡喃-4-羧酸，收率83.2％，m.p.103～104℃；1HNMR(CDCl3，400MHz)δ：2.09～2.17(m，1H，3-H)，2.18(s，3H，CH3)，2.28～2.34(m，1H，3-H)，3.81(t，J＝6.0Hz，1H，4-H)，4.26～4.29(m，2H，2-H)，6.79(t，J＝7.2Hz，1H，6-H)，7.04(d，J＝7.6Hz，1H，7-H)，7.11(d，J＝7.6Hz，1H，5-H)。實(shí)施例37-甲基苯并二氫吡喃-4-羧酸(3)的制備按實(shí)施例1操作方法，10.20g化合物3A與11.30g1，2-丙二醇和1.50g對(duì)甲苯磺酸反應(yīng)8.0h，得化合物3B。加入1.00g氧化鋅，反應(yīng)2.0h，得淡紅色油狀物質(zhì)。然后加入40mL30％NaOH水溶液，60mL甲醇溶液反應(yīng)4.0h，得7-甲基苯并二氫吡喃-4-羧酸，收率65.0％，m.p.110～111℃；1HNMR(CDCl3，400MHz)δ：2.10～2.18(m，1H，3-H)，2.28(s，3H，7-CH3)，2.29～2.34(m，1H，3-H)，3.78(t，J＝4.8Hz，1H，4-H)，4.21～4.25(m，2H，2-H)，6.67(s，1H，8-H)，6.72(d，J＝8.0Hz，1H，6-H)，7.15(d，J＝8.0Hz，1H，5-H)。實(shí)施例46-甲基苯并吡喃-4-羧酸(4)的制備按實(shí)施例1操作方法，5.10g化合物4A與6.20g1，2-丙二醇和0.50g對(duì)甲苯磺酸反應(yīng)8.0h，得化合物4B，加入1.00g氧化鋅，反應(yīng)2.0h，得淡紅色油狀物質(zhì)。然后加入40mL30％NaOH水溶液，60mL甲醇溶液反應(yīng)4.0h，得6-甲基苯并吡喃-4-羧酸，收率91.9％，m.p.116～117℃；1HNMR(CDCl3，400MHz)δ：2.09～2.18(m，1H，3-H)，2.本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
化學(xué)結(jié)構(gòu)式I所示的N?(呋喃酚甲醚?5?基)苯并吡喃?4?酰胺在制備殺菌劑中的應(yīng)用：其中，X1選自：氫，C1～C2烷基，C3～C4直鏈烷基或C3～C4支鏈烷基，C1～C2烷氧基，C3～C4直鏈烷氧基或C3～C4支鏈烷氧基；X2～X4選自：氫，C1～C2烷基，C3～C4直鏈烷基或C3～C4支鏈烷基。

【技術(shù)特征摘要】
1.化學(xué)結(jié)構(gòu)式I所示的化合物在制備殺稻紋枯病菌的殺菌劑中的應(yīng)用：其中，X1選自：氫、甲基或甲氧基；X2～...

【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：楊澤慧，邵丹鳳，陳曉東，胡艾希，
申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人：寧波工程學(xué)院，
類(lèi)型：發(fā)明
國(guó)別省市：浙江;33