一種三氮唑苯并噻嗪酮稠雜環的合成方法技術

本發明專利技術涉及一種三氮唑苯并噻嗪酮稠雜環的合成方法，特別涉及9氫-[1,2,4]三氮唑-[5,1-b][1,3]-苯并噻嗪-9-酮的合成方法。該方法以取代2-鹵代苯甲酸和取代2-巰基三氮唑雜環為原料，在溶劑中，無金屬催化下，發生C-S偶聯/縮合酰胺化的“一鍋法”反應合成相應產物。本發所述的操作方法簡便，原料易得，方法高效。該方法為9氫-[1,2,4]三氮唑-[5,1-b][1,3]-苯并噻嗪-9-酮提供新的合成途徑。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及，特別涉及9氫-三 氮挫- -苯并噻嘆-9-酮的合成方法。
技術介紹
有機硫化合物廣泛存在于藥物和天然產物中。因此碳-硫鍵的形成反應是 有機合成中重要的反應。過去的幾十年，過渡金屬催化已成為構建C-S鍵的重要工 具（Kondo，T. ;Mitsudo，T.Chem.Rev. 2000, 100, 3205.Beletskaya,I.P. ;Ananikov，V. P.Chem.Rev. 2011, 111, 1596.Lee,C. ；Liu,Y. ；Badsara,S.S.Chem.AsianJ. 2014, 9, 706.) 〇 過渡金屬，如鈀、釕、銠、銅和鐵催化劑，能高效催化形成碳-硫鍵。但過渡金屬催化，易造成 催化劑中毒，從而降低反應效率。近年來發展的無金屬催化的偶聯反應，逐步引起大家關 注。9氫-三氮唑- -苯并噻嗪-9-酮是一類含硫稠雜環類化合物， 文獻報道它的合成方法，如以鄰巰基苯甲酰肼為原料，合成3-氨基-2-亞胺-2氫-苯并 噻嗪酮，然后再和酸、酰氯或原甲酸三甲酯等反應成環得到9氫-三氮唑- -苯并噻嗪-9-酮產物。也可以通過鄰巰基苯甲酸和2-氯-1，2,4-三氮唑反應得到 產物。或通過3-氨基-2-巰基-三氮唑和鄰氯苯甲酸在CuCVK2CO3體系中，較高溫度下反 應得到產物。一般情況下，通過取代反應比偶聯反應形成C-S鍵的所需反應溫度高。而且 上述的反應方法起始原料難以得到。本專利將通過無金屬催化C-S偶聯/縮合酰胺化策略 合成9氫-三氮唑- -苯并噻嗪-9-酮。
技術實現思路
針對上述技術問題，本專利技術提供，特別 涉及9氫-三氮唑- -苯并噻嗪-9-酮的合成方法。該方法采用"一 鍋法"、無金屬催化、簡便、高效、原料易得。 為達到專利技術的目的，本專利技術采用的技術方案如下： 一種9氫-三氮唑- -苯并噻嗪-9-酮的高效合成方法，所 述這類化合物的結構式如下。其特征在于所述的這類稠雜環的結構，其中R1 =氫、烷基、鹵 素、硝基、乙?；?、甲氧基。R2 =烷基、芳基、氫?！局鳈囗棥?. 一種9氨-S氮挫- -苯并唾嗦-9-酬的合成方法。其特征在 于該類化合物的結構式如下。該合成方法為"一鍋法"反應方法，在無金屬催化下，先通過 堿性條件下，W取代2-面代苯甲酸和取代2-琉基=氮挫雜環為原料，在有機溶劑中，一定 溫度下，發生C-S成鍵反應；然后加入酸繼續反應發生縮合酷胺化得到相應9氨- S氮- -苯并唾嗦-9-酬稠雜環化合物。2. 根據權利要求1所述的9氨-S氮挫- -苯并唾嗦-9-酬的合 成方法，其特征在于所述的稠雜環的結構，其中Ri=氨、烷基、面素、硝基、己酷基、甲氧基。 R2=烷基、芳基、氨。3. 根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于起始的堿性條件，表示反應需要加入 相應的堿，可W是=己胺、碳酸鐘、磯酸鐘、氨氧化鋼、己醇鋼、叔了醇鐘等。4. 根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶劑是極性溶劑，如HMPA、DMF、 DMSO、NMP等。5. 根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于后面添加了酸，如鹽酸、硫酸、甲酸、己 酸、=氣己酸。6. 根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，反應溫度為50-150°C。7. 根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，反應時間為5-24小時。8. 根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，本方法為"一鍋法"反應。9. 根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于反應原料，是W取代2-面代苯甲酸和 取代2-琉基=氮挫雜環為原料。2-面代苯甲酸，包括2-艦代和漠代苯甲酸。【專利摘要】本專利技術涉及，特別涉及9氫-三氮唑--苯并噻嗪-9-酮的合成方法。該方法以取代2-鹵代苯甲酸和取代2-巰基三氮唑雜環為原料，在溶劑中，無金屬催化下，發生C-S偶聯/縮合酰胺化的“一鍋法”反應合成相應產物。本發所述的操作方法簡便，原料易得，方法高效。該方法為9氫-三氮唑--苯并噻嗪-9-酮提供新的合成途徑。【IPC分類】C07D513-04【公開號】CN104788474【申請號】CN201510141012【專利技術人】陸加明, 陳定奔, 黃凌 【申請人】陳定奔, 臺州學院【公開日】2015年7月22日【申請日】2015年3月28日本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種9氫?[1,2,4]三氮唑?[5,1?b][1,3]?苯并噻嗪?9?酮的合成方法。其特征在于這類化合物的結構式如下。該合成方法為“一鍋法”反應方法，在無金屬催化下，先通過堿性條件下，以取代2?鹵代苯甲酸和取代2?巰基三氮唑雜環為原料，在有機溶劑中，一定溫度下，發生C?S成鍵反應；然后加入酸繼續反應發生縮合酰胺化得到相應9氫?[1,2,4]三氮?[5,1?b][1,3]?苯并噻嗪?9?酮稠雜環化合物。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：陸加明，陳定奔，黃凌，
申請(專利權)人：陳定奔，臺州學院，
類型：發明
國別省市：浙江;33