本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種芳亞甲基丙二腈偶聯(lián)的類固態(tài)發(fā)光材料的合成方法。本發(fā)明專利技術(shù)以4-溴苯胺為原料與多聚甲醛在三氟乙酸催化下-15℃反應(yīng)合成得到2,8-二溴(TB)；2,8-二溴與n-BuLi的正己烷溶液在無水THF中混合，再滴加DMF，-78℃反應(yīng)得到系列醛基取代的TB衍生物；將得到的醛基取代的TB衍生物在EtOH中與丙二腈反應(yīng)，在硅磺酸催化下反應(yīng)得到新型芳亞甲基丙二氰取代的V-型TB衍生物；初步研究了產(chǎn)物作為固態(tài)發(fā)光材料的相關(guān)性質(zhì)。方法以硅磺酸為催化劑，避免使用高氯酸、濃硫酸等強(qiáng)酸，反應(yīng)時(shí)間與傳統(tǒng)方法相比大大縮短，成本低。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)屬于化學(xué)合成
，特別涉及芳亞甲基丙二腈偶聯(lián)的Tr5ger's Base類 固態(tài)發(fā)光材料及其合成方法。
技術(shù)介紹
有機(jī)固態(tài)發(fā)光材料在有機(jī)發(fā)光二極管（OLEDs)、半導(dǎo)體激光器和熒光傳感器等領(lǐng) 域的廣泛應(yīng)用，近年來其合成成為國內(nèi)外研宄的熱點(diǎn)。 傳統(tǒng)的焚光材料在稀溶液中有較高的發(fā)光效率，而在固態(tài)時(shí)，由于分子聚集，相鄰 分子間的強(qiáng)烈作用產(chǎn)生躍迀能級的禁阻，導(dǎo)致熒光淬滅。 因此要想獲得在固態(tài)條件下有高效發(fā)光的有機(jī)固態(tài)發(fā)光材料，擴(kuò)展其實(shí)際應(yīng)用范 圍，必須合成具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光（AIE)的分子。具有AIE的化合物由于分子內(nèi)旋受阻（RIR) 可有效抑制激發(fā)態(tài)分子的非輻射衰減，使其聚集態(tài)能發(fā)射較強(qiáng)熒光。 TB骨架具有非平面結(jié)構(gòu)，可避免導(dǎo)致熒光淬滅的JT-JT密堆積；具有V-型結(jié)構(gòu)， 可產(chǎn)生分子兩端間的空間躍迀，形成雙發(fā)射；具有大的二面角，可獲得大的Stockes位移以 減少自吸收；具有剛性結(jié)構(gòu)，可減少非輻射躍迀以增強(qiáng)固態(tài)熒光。因此TB骨架是一個(gè)天然 的固態(tài)發(fā)光材料的基本結(jié)構(gòu)，開發(fā)為AIE化合物的潛力。若在其骨架上引入光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn) 移受體，可開發(fā)為高熒光量子效率的熒光探針，應(yīng)用于生化傳感器等領(lǐng)域；也可將其修飾為 "光活化"催化劑催化不對稱反應(yīng)；也可將其開發(fā)為新型手性發(fā)光材料和手性液晶材料。 芳亞甲基丙二腈是一個(gè)具有共軛體系和吸電子基團(tuán)的片斷，在發(fā)光材料中常作為 延長共軛體系、提供吸電子基以驅(qū)動電子轉(zhuǎn)移的骨架。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
專利技術(shù)目的：為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本專利技術(shù)提供一種合成新型芳亞甲基 丙二腈-TB的方法并研宄了產(chǎn)物的固態(tài)發(fā)光性質(zhì)。 本專利技術(shù)以2, 8-二溴TB為原料合成了系列醛基取代的TB，通過醛基與丙二腈縮合 得到了一系列新型芳亞甲基丙二腈取代的V-型TB衍生物，TB骨架上引入醛基后，具有很 好的固態(tài)藍(lán)綠色發(fā)光，而引入氰基后，化合物具有較強(qiáng)的固態(tài)黃綠色發(fā)光，均有望開發(fā)為聚 集態(tài)熒光材料。 技術(shù)方案：為實(shí)現(xiàn)上述目的，本專利技術(shù)采用的技術(shù)方案為： -種芳亞甲基丙二腈-Tr5ger's Base類固態(tài)發(fā)光材料，芳亞甲基丙二腈-Tr5ger's Base衍生物的結(jié)構(gòu)式包括：【主權(quán)項(xiàng)】1. 一種芳亞甲基丙二腈-TrSgcr's Base類固態(tài)發(fā)光材料，其特征在于：芳亞甲基丙二腈 -Tr5gcr's Base衍生物的結(jié)構(gòu)式包括：2. -種芳亞甲基丙二腈-TrSgcr's Base類固態(tài)發(fā)光材料的制備方法，其特征在于：包括 以下步驟： 1) 醛基取代合成醛基-TrSger's Base化合物； 2) 所述醛基;-Tiger's Base化合物取代合成芳亞甲基丙二腈:-Tr6ger's Base衍生物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的芳亞甲基丙二腈-Triigeh Base類固態(tài)發(fā)光材料的制備方 法，其特征在于：所述步驟1)的具體方法為：4_溴苯胺與多聚甲醛反應(yīng)合成得到2, 8-二溴 TrSger's Base (1);所述 2, 8-二溴Tr5ger's Base 與醛基取代合成醛基:-Tr5ger's Base 化合 物。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的芳亞甲基丙二腈-Tr6ger's Base類固態(tài)發(fā)光材料的制備方 法，其特征在于：所述2, 8-二溴Tr5ger's Base⑴與無水THF反應(yīng)，冷卻至-78°C，再添加 n-BuLi的正己燒溶液反應(yīng)2h，加入無水DMF，室溫反應(yīng)12h，最后經(jīng)水淬滅反應(yīng)、萃取、干燥 及柱層析得一號醛基-TrSgcr's Base化合物（2)，結(jié)構(gòu)式為：5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的芳亞甲基丙二腈'-Trigger's Base類固態(tài)發(fā)光材料的制備方法， 其特征在于：所述2, 8-二溴Tr5gcr's Base (1)與無水THF和無水Et2O反應(yīng)，冷卻至-78°C， 再添加 n-BuLi的正己燒溶液反應(yīng)2h，加入無水DMF，室溫反應(yīng)12h，最后經(jīng)水淬滅反應(yīng)、萃 取、干燥及柱層析得二號醛基-Tiger's Base中間化合物（3)，結(jié)構(gòu)式為：6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的芳亞甲基丙二腈-Tr5ger's Base類固態(tài)發(fā)光材料的制備方法， 其特征在于：所述二號醛基>Tr5gcr'S Base中間化合物（3)添加苯硼酸，在Pd(PPh3)4的催化 下，與甲苯和K 2CO3溶液在IKTC避光反應(yīng)24h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，最后經(jīng)水淬滅反應(yīng)、萃取、 干燥及柱層析得二號醛基;-Tr5gcr\ Base化合物（5)，結(jié)構(gòu)式為：7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的芳亞甲基丙二腈:-Tr5ger's Base類固態(tài)發(fā)光材料的制備 方法，其特征在于：所述2,8-二溴1>08〇^8&%(1)與無水1'冊反應(yīng)，冷卻至-781，再 添加 n-BuLi的正己烷溶液反應(yīng)30min，加入硼酸三甲酯，加完后關(guān)掉制冷，恢復(fù)至室溫 反應(yīng)后，經(jīng)水淬滅反應(yīng)、萃取，水層用HCl酸化，白色沉淀經(jīng)抽濾、水洗、干燥得三號醛基 -Tr5gcr's Base中間化合物⑷，結(jié)構(gòu)式為：所述三號醛基>Tr6gcr's Base中間化合物⑷添加 4-碘苯甲醛，在Pd(PPh3)4的催化下， 與甲苯和K2CO3溶液在110°C避光反應(yīng)24h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，最后經(jīng)水淬滅反應(yīng)、萃取、干燥 及柱層析得三號醛基-TrSgerBaw化合物（ 6)，結(jié)構(gòu)式為：8. 根據(jù)權(quán)利要求4至7任一所述的芳亞甲基丙二腈:-T丨Base類固態(tài)發(fā)光材料的 制備方法，其特征在于：所述柱層析采用的淋洗液為石油醚：乙酸乙酯=1:1。9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的芳亞甲基丙二腈-Tt_6gcr's Base類固態(tài)發(fā)光材料的制備方法， 其特征在于：所述步驟2)的具體方法為：所述Base化合物與丙二腈、SSA - 起在無水EtOH中回流反應(yīng)12h，冷卻至室溫，抽濾，固體水洗后經(jīng)柱層析得芳亞甲基丙二腈 :-TY0ger's Base 衍生物。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的芳亞甲基丙二腈-TrSgcr's Base類固態(tài)發(fā)光材料的制備方 法，其特征在于：所述柱層析采用的淋洗液為石油醚：乙酸乙酯=2:1。【專利摘要】本專利技術(shù)公開了一種芳亞甲基丙二腈偶聯(lián)的類固態(tài)發(fā)光材料的合成方法。本專利技術(shù)以4-溴苯胺為原料與多聚甲醛在三氟乙酸催化下-15℃反應(yīng)合成得到2,8-二溴(TB)；2,8-二溴與n-BuLi的正己烷溶液在無水THF中混合，再滴加DMF，-78℃反應(yīng)得到系列醛基取代的TB衍生物；將得到的醛基取代的TB衍生物在EtOH中與丙二腈反應(yīng)，在硅磺酸催化下反應(yīng)得到新型芳亞甲基丙二氰取代的V-型TB衍生物；初步研究了產(chǎn)物作為固態(tài)發(fā)光材料的相關(guān)性質(zhì)。方法以硅磺酸為催化劑，避免使用高氯酸、濃硫酸等強(qiáng)酸，反應(yīng)時(shí)間與傳統(tǒng)方法相比大大縮短，成本低。【IPC分類】C07D471-08, C09K11-06【公開號】CN104861959【申請?zhí)枴緾N201510179143【專利技術(shù)人】宛瑜, 褚衍環(huán), 黃樹穎, 吳翚 【申請人】江蘇師范大學(xué)【公開日】2015年8月26日【申請日】2015年4月15日本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種芳亞甲基丙二腈類固態(tài)發(fā)光材料，其特征在于：芳亞甲基丙二腈衍生物的結(jié)構(gòu)式包括：
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：宛瑜，褚衍環(huán)，黃樹穎，吳翚，
申請(專利權(quán))人：江蘇師范大學(xué)，
類型：發(fā)明
國別省市：江蘇;32
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