一種劣質烴油原料的加氫處理方法技術

一種劣質烴油原料的加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將所述原料油依次與包括加氫處理保護催化劑Ⅰ、加氫處理催化劑Ⅱ和加氫處理催化劑Ⅲ的催化劑組合接觸，其中，所述加氫處理保護催化劑I含有具有雙峰孔結構的含至少一種選自硼、硅和氟助劑的氧化鋁載體，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.3-0.8毫升/克，比表面積為70-220米2/克，其中，直徑為6-10nm孔的孔體積占總孔容的8-25%，直徑為85-160nm孔的孔體積占總孔容的40-75％。與現有技術相比，本發明專利技術具有更好的劣質原料油加氫處理性能。

【技術實現步驟摘要】
一種劣質烴油原料的加氫處理方法
本專利技術是涉及一種劣質烴油原料的加氫處理方法。
技術介紹
隨著原油重質化趨勢的不斷加劇以及社會發展對輕質油品需求的不斷增加，將劣質重油通過加氫處理工藝生產輕質油品或優質的二次加工原料被廣泛采用。為了改善二次加工如催化裂化過程的產品分布及操作過程，要求加氫處理產品具有較低的金屬、硫、氮和殘炭的雜質含量，這樣要求加氫處理過程需要具有良好的雜質脫除能力及反應穩定性。提高雜質脫除能力可以通過提高加氫處理反應的苛刻度來實現，但這樣也會導致催化劑運轉壽命的縮短。因此采用新的催化劑及加工處理方法是生產高品質二次加工原料的最佳選擇。
技術實現思路
本專利技術要解決的技術問題是針對現有技術需求，提供一種新的、具有更高雜質脫除能力及反應穩定性的劣質重油加氫處理方法。本專利技術涉及以下內容：1、一種劣質烴油原料的加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將所述原料油依次與包括加氫處理保護催化劑Ⅰ、加氫處理催化劑Ⅱ和加氫處理催化劑Ⅲ的催化劑組合接觸，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫處理保護催化劑Ⅰ的含量為5-60%，加氫處理催化劑Ⅱ的含量為5-50%，加氫處理催化劑Ⅲ的含量為10-60%；其中，所述加氫處理保護催化劑I含有具有雙峰孔結構的含至少一種選自硼、硅和氟助劑的氧化鋁載體，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.3-0.8毫升/克，比表面積為70-220米2/克，其中，直徑為6-10nm孔的孔體積占總孔容的8-25%，直徑為85-160nm孔的孔體積占總孔容的40-75％。2、根據1所述的方法，其特征在于，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫處理保護催化劑Ⅰ的含量為10-50%，加氫處理催化劑Ⅱ的含量為10-40%，加氫處理催化劑Ⅲ的含量為20-50%；所述加氫處理保護催化劑I中的所述載體的孔容為0.4-0.7毫升/克，比表面積為80-210米2/克，其中，直徑為6-10nm孔的孔體積占總孔容的10-20%，直徑為85-160nm孔的孔體積占總孔容的45-70％。3.根據1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理保護催化劑I，以氧化物計的所述助劑硼、硅的含量為0.1-8重量%，以元素計的氟含量為0.1-8重量%。4.根據3所述的方法，其特征在于，以氧化物計的所述助劑硼、硅的含量為1-6重量%，以元素計的氟含量為1-6重量%。5.根據4所述的方法，其特征在于，以氧化物計的所述助劑硼、硅的含量為1-4重量%，以元素計的氟含量為1-4重量%。6、根據1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理保護催化劑I的加氫活性金屬組分選自至少一種第Ⅷ族金屬組分和至少一種第ⅥB族金屬組分，以氧化物計并以催化劑為基準，所述Ⅷ族金屬組分的含量大于0至小于等于4重量％，第ⅥB族金屬組分的含量大于0至小于等于10重量％。7.根據6所述的方法，其特征在于，所述第Ⅷ族金屬組分選自鈷和/或鎳，第ⅥB族金屬組分選自鉬和/或鎢，以氧化物計并以催化劑為基準，所述Ⅷ族金屬組分的含量為1-3重量％，第ⅥB族金屬組分的含量為3-6重量％。8、根據1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ⅱ含有載體、金屬組分鉬、鈷和鎳，以氧化物計并以催化劑Ⅱ為基準，所述鉬的含量為5～20重量％，鈷和鎳的含量之和為1～6重量％，其中，鈷和鎳的原子比為2～4。9、根據8所述的方法，其特征在于，以氧化物計并以催化劑Ⅱ為基準，所述催化劑Ⅱ中鉬的含量為8～15重量％，鈷和鎳的含量之和為1.5～4重量％，其中，鈷和鎳的原子比為2.2～3.2。10、根據1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ⅲ含有選自氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁的載體，選自鎳和/或鈷、鉬和/或鎢的加氫活性金屬組分，含或不含選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分，以氧化物計并以催化劑Ⅲ為基準，所述鎳和/或鈷的含量為1-5重量％，鉬和/或鎢的含量為10-35重量％，以元素計的選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分的含量為0-9重量％。11、根據10所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ⅲ中的載體選自氧化鋁。12、根據11所述的方法，其特征在于，所述氧化鋁的孔容不小于0.35毫升／克，孔直徑為40～100埃孔的孔容占總孔容的80％以上。13、根據1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理反應的反應條件為：氫分壓6-20MPa，溫度為300-450℃，液時體積空速為0.1-1h-1,氫油體積比為600-1500。14、根據13所述的方法，其特征在于，所述加氫處理反應的反應條件為：氫分壓10-18MPa，溫度為350-420℃，液時體積空速為0.2-0.6h-1,氫油體積比為800-1100。本專利技術中所述催化劑I的載體，以壓汞法表征，其孔容為0.3-0.8毫升/克，比表面積為70-220米2/克，其中，直徑為6-10nm孔的孔體積占總孔容的8-25%，直徑為85-160nm孔的孔體積占總孔容的40-75％；優選所述成型載體的孔容為0.4-0.7毫升/克，比表面積為80-210米2/克，其中，直徑為6-10nm孔的孔體積占總孔容的10-20%，直徑為85-160nm孔的孔體積占總孔容的45-70％。以載體為基準，所述載體中助劑的含量為0.1-8重量%，優選為1-6重量%，進一步優選為1-4重量%。其中，硼和硅以氧化物計，氟以元素計。所述催化劑I中的加氫活性金屬組分及其含量慣常為加氫保護催化劑常用的加氫活性金屬組分及含量，例如，選自至少一種第Ⅷ族非貴金屬組分和至少一種第VIB族金屬組分。優選的第Ⅷ族的金屬組分為鎳和/或鈷，優選的第VIB族的金屬組分為鉬和/或鎢，以氧化物計并以所述催化劑為基準，所述第Ⅷ族金屬的含量為大于0至小于等于4重量%，優選為1～3重量%，所述第VIB族金屬組分的含量為大于0至小于等于10重量%，優選為3～6重量%。本專利技術所述加氫保護催化劑I中所述載體的制備方法，包括將一種水合氧化鋁與一種α-氧化鋁混合并在該混合物中引入含至少一種選自硼、硅和氟助劑的化合物、成型、干燥并焙燒，焙燒溫度為750-1000℃，優選為800-950℃，焙燒時間為1-10小時，優選為2-8小時，其中，以干基計的水合氧化鋁與α-氧化鋁的混合比為15-70:30-85（其中，15-70是指每百份的水合氧化鋁（以干基計）與α-氧化鋁的混合物中，水合氧化鋁份數的取值在15-70之間變化，30-85是指每百份的水合氧化鋁（以干基計）與α-氧化鋁的混合物中，α-氧化鋁份數的取值在30-85之間變化），優選為30-70:30-70。所述水合氧化鋁的孔容為0.3-1.1毫升/克，優選為0.35-1毫升/克，比表面為150-350米2/克優選為150-300米2/克，，最可幾孔直徑為5-20nm，優選為6-15nm。優選為含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁。這里，所述水合氧化鋁的孔容、比表面積和最可及孔徑，是將所述水合氧化鋁于600℃焙燒4小時后，由BET低溫氮吸附表征得到。向所述水合氧化鋁與α-氧化鋁混合物中引入含至少一種選自硼、硅和氟助劑化合物的方法為常規方法，例如，可以是直接將所需量的含所述助劑組分的化合物在前述的水合氧化鋁與α-氧化鋁混合過程中混入。在一個具體的制備載體的實施方式中，向所述水合氧化鋁與α-氧化鋁混合物中引入含至少一種選自硼、硅和氟助劑本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種劣質烴油原料的加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將所述原料油依次與包括加氫處理保護催化劑Ⅰ、加氫處理催化劑Ⅱ和加氫處理催化劑Ⅲ的催化劑組合接觸，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫處理保護催化劑Ⅰ的含量為5?60%，加氫處理催化劑Ⅱ的含量為5?50%，加氫處理催化劑Ⅲ的含量為10?60%；其中，所述加氫處理保護催化劑I含有具有雙峰孔結構的含至少一種選自硼、硅和氟助劑的氧化鋁載體，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.3?0.8毫升/克，比表面積為70?220米2/克，其中，直徑為6?10nm孔的孔體積占總孔容的8?25%，直徑為85?160nm孔的孔體積占總孔容的40?75％。

【技術特征摘要】
1.一種劣質烴油原料的加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將所述原料油依次與包括加氫處理保護催化劑Ⅰ、加氫處理催化劑Ⅱ和加氫處理催化劑Ⅲ的催化劑組合接觸，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫處理保護催化劑Ⅰ的含量為5-60%，加氫處理催化劑Ⅱ的含量為5-50%，加氫處理催化劑Ⅲ的含量為10-60%；其中，所述加氫處理保護催化劑I含有具有雙峰孔結構的含至少一種選自硼、硅和氟助劑的氧化鋁載體，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.3-0.8毫升/克，比表面積為70-220米2/克，其中，直徑為6-10nm孔的孔體積占總孔容的8-25%，直徑為85-160nm孔的孔體積占總孔容的40-75％。2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫處理保護催化劑Ⅰ的含量為10-50%，加氫處理催化劑Ⅱ的含量為10-40%，加氫處理催化劑Ⅲ的含量為20-50%；所述加氫處理保護催化劑I中的所述載體的孔容為0.4-0.7毫升/克，比表面積為80-210米2/克，其中，直徑為6-10nm孔的孔體積占總孔容的10-20%，直徑為85-160nm孔的孔體積占總孔容的45-70％。3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理保護催化劑I，以氧化物計的所述助劑硼、硅的含量為0.1-8重量%，以元素計的氟含量為0.1-8重量%。4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，以氧化物計的所述助劑硼、硅的含量為1-6重量%，以元素計的氟含量為1-6重量%。5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，以氧化物計的所述助劑硼、硅的含量為1-4重量%，以元素計的氟含量為1-4重量%。6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理保護催化劑I的加氫活性金屬組分選自至少一種第Ⅷ族金屬組分和至少一種第ⅥB族金屬組分，以氧化物計并以催化劑I為基準，所述Ⅷ族金屬組分的含量大于0至小于...

【專利技術屬性】
技術研發人員：胡大為，劉佳，楊清河，孫淑玲，聶紅，趙新強，戴立順，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院，
類型：發明
國別省市：北京;11