2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法技術

本發明專利技術公開了一種2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法，是以2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯為原料，以濃鹽酸、濃硝酸、發煙硝酸、甲酸中的一種或幾種為溶劑，通氯氣進行氯氧化反應，然后經分離純化后得到產品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯。化學反應式如下:所述原料2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯中的烷基是指甲基或乙基、丙基。本發明專利技術提供的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯制備方法，原料易得、工藝簡便、操作簡單、反應條件溫和，反應收率＞90％，產品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的含量＞97％，易于工業化生產。

【技術實現步驟摘要】
2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法
本專利技術涉及2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法。
技術介紹
2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯是農藥的一個重要中間體，具有如下通式的化合物：2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法，主要是以2-氟-6-三氟甲基苯胺為原料，但存在收率偏低、原料價格昂貴且市場化程度不高，不利于廣泛的推廣應用。如：以2-氟-6-三氟甲基苯胺為起始原料，經重氮化反應得到2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯，收率為58％，其合成方法如下：
技術實現思路
本專利技術提供的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法，其特征在于以2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯為原料，以濃鹽酸、濃硝酸、發煙硝酸、甲酸中的一種或幾種為溶劑，通氯氣進行氯氧化反應，然后經分離純化后得到產品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯。化學反應式如下:本專利技術中所述原料2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯中的烷基是指甲基或乙基、丙基。本專利技術中所述的濃鹽酸是指質量濃度為36％～38％的鹽酸，濃硝酸是指質量濃度為65％～68％的硝酸，甲酸是指質量濃度為88％的甲酸，發煙硝酸是指質量濃度為95％的硝酸。本專利技術所述2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與溶劑的摩爾比為：包括當溶劑為甲酸時，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與甲酸的摩爾比為1:15～1:20；當溶劑為濃鹽酸和發煙硝酸的混合物時，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與濃鹽酸的摩爾比為1:7.5～1:10，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與發煙硝酸的摩爾比為1:1.5～1:2；當溶劑為濃鹽酸和濃硝酸的混合物時，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與濃鹽酸的摩爾比為1:7.5～1:10，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與濃硝酸的摩爾比為1:1.5～1:2。2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與氯氣的摩爾比為1:4～1:6，反應溫度為50～70℃，通氯氣反應時間為4～6h，反應過程中維持攪拌，反應結束后，經冷卻、分層、洗滌得產品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯。反應收率＞90％，2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯含量＞97％。本專利技術提供的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯制備方法，原料易得、工藝簡便、操作簡單、反應條件溫和，反應收率＞90％，產品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的含量＞97％，易于工業化生產。具體實施方式下面結合實施例對本專利技術作進一步說明，但不限定本專利技術。實施例1在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入48.6g(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯、152.1g(1500mmol)36％濃鹽酸和29.1g(300mmol)65％濃硝酸，攪拌升溫到70℃時，向反應混合液中通入56.8g(800mmol)氯氣，5小時通完，通完氯氣后取樣進行液相色譜檢測反應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有機層依次用水、10％亞硫酸氫鈉和水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，得淡黃色液體48.8g，含量97.1％，以2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯計收率為90.2％。實施例2在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入45.8g(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-乙基硫苯、177.4g(1750mmol)36％濃鹽酸和38.8g(400mmol)65％濃硝酸，攪拌升溫到50℃時，向反應混合液中通入85.2g(1200mmol)氯氣，5小時通完，通完氯氣后取樣進行液相色譜檢測反應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有機層依次用水、10％亞硫酸氫鈉和水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，得淡黃色液體49.1g，含量97.5％，以2-氟-6-三氟甲基-乙基硫苯計收率為91.2％。實施例3在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入48.6gg(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯、202.8g(2000mmol)36％濃鹽酸和33.9g(350mmol)65％濃硝酸，攪拌升溫到60℃時，向反應混合液中通入71.0g(1000mmol)氯氣，5小時通完，通完氯氣后取樣進行液相色譜檢測反應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有機層依次用水、10％亞硫酸氫鈉和水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，得淡黃色液體48.9g，含量97.6％，以2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯計收率為90.9％。實施例4在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入48.6g(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-異丙基硫苯、152.1g(1500mmol)36％濃鹽酸和26.5g(400mmol)95％發煙硝酸，攪拌升溫到70℃時，向反應混合液中通入56.8g(800mmol)氯氣，4小時通完，通完氯氣后取樣進行液相色譜檢測反應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有機層依次用水、10％亞硫酸氫鈉和水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，得淡黃色液體49.3g，含量97.0％，以2-氟-6-三氟甲基-異丙基硫苯計收率為91.1％。實施例5在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入48.6g(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯、202.8g(2000mmol)36％濃鹽酸和19.9g(300mmol)95％發煙硝酸，攪拌升溫到70℃時，向反應混合液中通入56.8g(800mmol)氯氣，5小時通完，通完氯氣后取樣進行液相色譜檢測反應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有機層依次用水、10％亞硫酸氫鈉和水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，得淡黃色液體48.8g，含量97.2％，以2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯計收率為90.3％。實施例6在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入48.6g(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯和209.2g(4000mmol)88％甲酸，攪拌升溫到70℃時，向反應混合液中通入56.8g(800mmol)氯氣，5小時通完，通完氯氣后取樣進行液相色譜檢測反應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有機層依次用水、10％亞硫酸氫鈉和水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，得淡黃色液體49.1g，含量97.0％，以2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯計收率為90.7％。實施例7在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入42.9g(200mmol)98％2-氟-6-三氟甲基-甲基硫苯和156.9g(3000mmol)88％甲酸，攪拌升溫到70℃時，向反應混合液中通入56.8g(800mmol)氯氣，6小時通完，通完氯氣后取樣進行液相色譜檢測反應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有機層依次用水、10％亞硫酸氫鈉和水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，得淡黃色液體48.6g，含量97.5％，以2-氟-6-三氟甲基-甲基硫苯計收率為90.2％。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
2?氟?6?三氟甲基苯磺酰氯的制備方法，其特征在于以2?氟?6?三氟甲基?烷基硫苯為原料，以濃鹽酸、濃硝酸、發煙硝酸、甲酸中的一種或幾種為溶劑，通氯氣進行氯氧化反應，然后經分離純化后得到產品2?氟?6?三氟甲基苯磺酰氯；化學反應式如下:所述的原料2?氟?6?三氟甲基?烷基硫苯中烷基是甲基或乙基、丙基。

【技術特征摘要】
1.2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法，其特征在于以2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯為原料，以濃鹽酸、濃硝酸、發煙硝酸、甲酸中的一種或幾種為溶劑，通氯氣進行氯氧化反應，然后經分離純化后得到產品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯；化學反應式如下:所述的原料2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯中烷基是甲基或乙基、丙基；所述的濃鹽酸是指質量濃度為36％～38％的鹽酸，濃硝酸是指質量濃度為65％～68％的硝酸，甲酸是指質量濃度為88％的甲酸，發煙硝酸是指質量濃度為95％的硝酸。2.根據權利要求1所述的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法，其特征在于2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與溶劑的摩爾比為：包括當溶劑為甲酸時，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與...

【專利技術屬性】
技術研發人員：熊莉莉，杜升華，黃超群，羅亮明，
申請(專利權)人：湖南化工研究院有限公司，
類型：發明
國別省市：湖南;43