本發(fā)明專利技術(shù)提供一種水性樹脂分散體,所述水性樹脂分散體即使在與高分子量水性聚氨酯樹脂水分散體混合的情況下,也可提供具有高透明性的涂膜、并且貯存穩(wěn)定性優(yōu)良。本發(fā)明專利技術(shù)提供一種水性樹脂分散體、和含有該水性樹脂分散體的固化性組合物、涂料組合物和涂布劑組合物,所述水性樹脂分散體的特征在于,是至少使具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)、具有聚合性不飽和鍵的化合物(B)和中和劑(C)分散于水系介質(zhì)中而成的水性樹脂分散體,其中,具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)是至少使多元醇(a)、含酸性基團(tuán)的多元醇(b)、多異氰酸酯(c)和含羥基的(甲基)丙烯酸酯(d)反應(yīng)而得的,中和劑(C)為下述通式(1)所表示的叔胺。通式(1):(式中,R1、R2和R3分別獨(dú)立地表示碳數(shù)1~10的烷基或碳數(shù)1~10的羥基烷基,其中,R1、R2和R3中的至少1個(gè)為碳數(shù)1~10的羥基烷基,R1、R2和R3的總的碳數(shù)為5~20)。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來華專利技術(shù)】水性樹脂分散體及其使用
本專利技術(shù)涉及能通過以紫外線代表的活性能量射線、熱而進(jìn)行固化的水性樹脂分散體及其使用。
技術(shù)介紹
聚碳酸酯多元醇是成為聚氨酯樹脂的原料的有用的化合物。聚碳酸酯多元醇通過與異氰酸酯化合物的反應(yīng),從而可以制造在硬質(zhì)泡沫、軟質(zhì)泡沫、涂料、粘接劑、合成皮革、墨液粘合劑等中使用的聚氨酯樹脂。另外,已知涂布以聚碳酸酯多元醇為原料的水性聚氨酯樹脂分散體而得的涂膜的耐光性、耐候性、耐熱性、耐水解性、耐油性優(yōu)良(參照專利文獻(xiàn)1)。其中,已知:涂布將脂肪族聚碳酸酯多元醇作為原料而使用的水性氨基甲酸酯樹脂分散體而得的涂膜對(duì)基材的密合性、耐粘連性提高,因此作為底涂劑使用(參照專利文獻(xiàn)2)。然而,僅將脂肪族聚碳酸酯多元醇作為原料使用時(shí),存在由水性聚氨酯樹脂分散體得到的涂膜的硬度、耐化學(xué)試劑性在例如汽車的內(nèi)部裝飾材料、手機(jī)框體、家電制品框體、個(gè)人電腦框體、裝飾膜、光學(xué)膜、地板材料等床材(flooring)等的合成樹脂成形體的涂料領(lǐng)域、涂布劑的領(lǐng)域中不充分的問題。為了提高涂膜硬度、耐化學(xué)試劑性,也研究了使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,例如,提出了包含(甲基)丙烯酸化聚氨酯的水性活性能量射線固化性樹脂組合物(參照專利文獻(xiàn)3)、以及含有(甲基)丙烯酸化聚氨酯和烯屬不飽和化合物的水性活性能量射線固化性組合物(參照專利文獻(xiàn)4)。這樣的水性活性能量射線固化性組合物可提供耐化學(xué)試劑性優(yōu)良的硬涂膜,因此可以作為例如汽車的內(nèi)部裝飾材料、手機(jī)框體、家電制品框體、個(gè)人電腦框體、裝飾膜、光學(xué)膜、地板材料等床材等的合成樹脂成形體的涂料、涂布劑、底漆、粘接劑的原料來使用。另外,作為使水性活性能量射線固化性組合物的耐久性提高的方法,提出了組合含有低分子量烯屬不飽和聚氨酯、和高分子量烯屬不飽和聚氨酯的水性活性能量射線固化性組合物(參照專利文獻(xiàn)5)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開平10-120757號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-281544號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2010-202869號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特表2009-533504號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:國(guó)際公開2009/147092號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
專利技術(shù)要解決的課題在涂料·涂布劑領(lǐng)域中,已知為了提高涂膜性能,將涂料·涂布劑組合物與高分子量的聚氨酯混合。然而,已知:將專利文獻(xiàn)3、4中公開的那樣的水性活性能量射線固化性組合物與高分子量聚氨酯分散體混合時(shí),涂膜會(huì)發(fā)生白色渾濁之類的問題。其中,已知:(甲基)丙烯酸酯化合物的含量大的水性活性能量射線固化性組合物容易產(chǎn)生該問題。在不含有具有聚合性不飽和鍵的化合物的通常的水性熱固化性組合物中使用的水性聚氨酯樹脂分散體中,沒有發(fā)現(xiàn)該問題,該問題是含有具有聚合性不飽和鍵的化合物的活性能量射線固化性的水性樹脂分散體或其組合物所特有的。本專利技術(shù)的課題在于提供一種水性樹脂分散體,所述水性樹脂分散體即使在與高分子量水性聚氨酯樹脂分散體混合的情況下,也可提供具有高透明性的涂膜,并且貯存穩(wěn)定性優(yōu)良。解決課題的方法本專利技術(shù)人為了克服上述的問題而進(jìn)行了各種研究,結(jié)果得到了如下見解:具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)是至少使多元醇(a)、含酸性基團(tuán)的多元醇(b)、多異氰酸酯(c)和含羥基的(甲基)丙烯酸酯(d)反應(yīng)而得的,在將該聚氨酯樹脂(A)、具有聚合性不飽和鍵的化合物(B)和中和劑(C)組合而成的水性樹脂分散體中,通過使用特定的叔胺作為中和劑(C)可以解決問題,從而完成了本專利技術(shù)。本專利技術(shù)(1)涉及一種水性樹脂分散體,其是至少使具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)、具有聚合性不飽和鍵的化合物(B)和中和劑(C)分散于水系介質(zhì)中而成的水性樹脂分散體,其中,具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)是至少使多元醇(a)、含酸性基團(tuán)的多元醇(b)、多異氰酸酯(c)和含羥基的(甲基)丙烯酸酯(d)反應(yīng)而得的,中和劑(C)為下述通式(1)所表示的叔胺,[化1](式中,R1、R2和R3分別獨(dú)立地表示碳數(shù)1~10的烷基或碳數(shù)1~10的羥基烷基,其中,R1、R2和R3中的至少1個(gè)為碳數(shù)1~10的羥基烷基,R1、R2和R3的總的碳數(shù)為5~20。)。本專利技術(shù)(2)涉及本專利技術(shù)(1)所述的水性樹脂分散體,其中,中和劑(C)為選自二乙基乙醇胺、乙基二乙醇胺、甲基二乙醇胺、和三乙醇胺中的1種以上。本專利技術(shù)(3)涉及本專利技術(shù)(1)或(2)所述的水性樹脂分散體,其中,中和劑(C)為三乙醇胺。本專利技術(shù)(4)涉及本專利技術(shù)(1)~(3)中任1項(xiàng)所述的水性樹脂分散體,其中,中和劑(C)的摩爾數(shù)相對(duì)于聚氨酯樹脂(A)中的酸性基團(tuán)的摩爾數(shù)的比例為0.65~0.95。本專利技術(shù)(5)涉及本專利技術(shù)(1)~(4)中任1項(xiàng)所述的水性樹脂分散體,其中,具有聚合性不飽和鍵的化合物(B)為不含聚乙二醇結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯。本專利技術(shù)(6)涉及本專利技術(shù)(1)~(5)中任1項(xiàng)所述的水性樹脂分散體,其中,具有聚合性不飽和鍵的化合物(B)為選自二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯與二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯的混合物、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、及雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯中的1種以上。本專利技術(shù)(7)涉及本專利技術(shù)(1)~(6)中任1項(xiàng)所述的水性樹脂分散體,其中,多元醇(a)為聚碳酸酯二醇。本專利技術(shù)(8)涉及本專利技術(shù)(1)~(7)中任1項(xiàng)所述的水性樹脂分散體,其中,含羥基的(甲基)丙烯酸酯(d)與具有聚合性不飽和鍵的化合物(B)的總量為水性樹脂分散體中的樹脂固體成分總體的65~75重量%。本專利技術(shù)(9)涉及本專利技術(shù)(1)~(8)中任1項(xiàng)所述的水性樹脂分散體,其中,具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)是將含羥基的(甲基)丙烯酸酯(d)以該化合物與相對(duì)于異氰酸根基不活潑的(甲基)丙烯酸酯的混合物的形式,使用在用于得到聚氨酯樹脂(A)的反應(yīng)中而得的。本專利技術(shù)(10)涉及本專利技術(shù)(1)~(9)中任1項(xiàng)所述的水性樹脂分散體,其中,所述含羥基的(甲基)丙烯酸酯(d)與相對(duì)于異氰酸根基不活潑的(甲基)丙烯酸酯的混合物是羥值為80~120mgKOH/g以上的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯與二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯的混合物。本專利技術(shù)(11)涉及本專利技術(shù)(1)~(10)中任1項(xiàng)所述的水性樹脂分散體,其還含有不具有聚合性不飽和鍵的水性聚氨酯樹脂(D)。本專利技術(shù)(12)涉及本專利技術(shù)(11)所述的水性樹脂分散體,其中,不具有聚合性不飽和鍵的水性聚氨酯樹脂(D)的重均分子量為40000~1000000。本專利技術(shù)(13)涉及一種固化性組合物,其含有本專利技術(shù)(1)~(12)中任1項(xiàng)所述的水性樹脂分散體和聚合引發(fā)劑。本專利技術(shù)(14)涉及一種涂料組合物,其含有本專利技術(shù)(1)~(12)中任1項(xiàng)所述的水性樹脂分散體。本專利技術(shù)(15)涉及一種涂布劑組合物,其含有本專利技術(shù)(1)~(12)中任1項(xiàng)所述的水性樹脂分散體。專利技術(shù)效果根據(jù)本專利技術(shù),提供一種水性樹脂分散體,所述水性樹脂分散體即使在與高分子量聚氨酯混合的情況下,也可提供具有高透明性的涂膜,并且貯存穩(wěn)定性優(yōu)良。具體實(shí)施方式本專利技術(shù)涉及至少使具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)、具有聚合性不飽和鍵的化合物(B)和中和劑(C)分散于水系介質(zhì)中而成的水性樹脂分散體。<具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)>本專利技術(shù)的具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)(以下,也簡(jiǎn)單地稱為“聚氨酯樹脂(本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種水性樹脂分散體,其特征在于,其是至少使具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)、具有聚合性不飽和鍵的化合物(B)和中和劑(C)分散于水系介質(zhì)中而成的水性樹脂分散體,其中,具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)是至少使多元醇(a)、含酸性基團(tuán)的多元醇(b)、多異氰酸酯(c)和含羥基的(甲基)丙烯酸酯(d)反應(yīng)而得的,中和劑(C)為下述通式(1)所表示的叔胺,式中,R1、R2和R3分別獨(dú)立地表示碳數(shù)1~10的烷基或碳數(shù)1~10的羥基烷基,其中,R1、R2和R3中的至少1個(gè)為碳數(shù)1~10的羥基烷基,R1、R2和R3的總的碳數(shù)為5~20。
【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來華專利技術(shù)】2013.01.07 JP 2013-000411;2013.05.17 JP 2013-105491.一種水性樹脂分散體,其特征在于,其是至少使具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)、具有聚合性不飽和鍵的化合物(B)和中和劑(C)分散于水系介質(zhì)中而成的水性樹脂分散體,其中,具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)是至少使多元醇(a)、含酸性基團(tuán)的多元醇(b)、多異氰酸酯(c)和含羥基的(甲基)丙烯酸酯(d)反應(yīng)而得的,具有聚合性不飽和鍵的化合物(B)為具有聚合性不飽和鍵的聚氨酯樹脂(A)以外的化合物,且為不含聚乙二醇結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯,中和劑(C)為下述通式(1)所表示的叔胺,式中,R1、R2和R3分別獨(dú)立地表示碳數(shù)1~10的烷基或碳數(shù)1~10的羥基烷基,其中,R1、R2和R3中的至少1個(gè)為碳數(shù)1~10的羥基烷基,R1、R2和R3的總的碳數(shù)為5~20。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性樹脂分散體,其中,中和劑(C)為選自二乙基乙醇胺、乙基二乙醇胺、甲基二乙醇胺、和三乙醇胺中的1種以上。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水性樹脂分散體,其中,中和劑(C)為三乙醇胺。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水性樹脂分散體,其中,中和劑(C)的摩爾數(shù)相對(duì)于聚氨酯樹脂(A)中的酸性基團(tuán)的摩爾數(shù)的比例為0.65~0.95。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水性樹脂分散體,其中,具有聚合性不飽和鍵的化合物(B)為選自二季戊四醇六(甲基)丙...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員:山田健史,藤井輝昭,
申請(qǐng)(專利權(quán))人:宇部興產(chǎn)株式會(huì)社,
類型:發(fā)明
國(guó)別省市:日本;JP
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