一種具有熒光的多酰胺基化合物的制備方法技術

本發明專利技術涉及一種采用二氯亞砜處理多元酸，再與氨基化合物反應制備具有熒光的多酰胺基化合物的方法。包括用四氫呋喃溶解多元酸，在逐滴滴入二氯亞砜的四氫呋喃溶液，反應后除去二氯亞砜得到混合物I；混合物I中加入氨基化合物得到混合物II，用石油醚將混合物II洗滌三次后，用分液漏斗分離出四氫呋喃層，減壓蒸出四氫呋喃得到粗產物III；用氯仿溶解粗產物III中的多酰胺基化合物，離心分離或過濾后將氯仿減壓蒸出，最后得到具有熒光的多酰胺基化合物。本發明專利技術方法得到的化合物具有熒光的原因是分子結構中含有多酰胺基，通過改變不同的氨基化合物，產物的熒光量子強度、熒光顏色不同。制備過程中使用的有機溶劑可回收再利用。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及，尤其涉及采用羧酸為反 應底物，二氯亞砜作為酰氯試劑，與氨基化合物反應生成具有熒光的多酰胺基化合物的方 法。
技術介紹
有機小分子具有熒光特性，多是由于分子中帶有共軛雜環及各種生色團，通過引 入烯鍵、苯環等不飽和基團及各種生色團來改變其共軛長度，從而使化合物光電性質發生 變化。其中酰胺鍵是常用的連接共軛雜環及生色團官能團，但國內外還未見僅生成多酰胺 鍵而具有熒光性質的化合物。
技術實現思路
為了解決以上技術問題，本專利技術提供了一種具有熒光的多酰胺基化合物的制備方 法。該多酰胺基化合物可用于測試水中汞離子濃度。 本專利技術的技術方案如下： ，步驟如下： 1) 在通入氮氣的條件下，用四氫呋喃溶解羧酸，逐滴滴入四氫呋喃稀釋的二氯亞砜溶 液后，攪拌后加入氨基化合物(伯胺或者仲胺)反應。反應完成后蒸出多余的二氯亞砜，得到 主要成分為多元酰氯的混合物I; 2) 用四氫呋喃溶解混合物I，加入氨基化合物攪拌后，得到主要成分為多元酰胺化合物 的混合物II ; 3) 用石油醚將混合物II洗滌三次后，用分液漏斗分離出四氫呋喃層，減壓蒸出混合物 中的四氫呋喃得到粗產物III ; 4) 用氯仿溶解粗產物III，過濾后將氯仿溶液中氯仿減壓蒸出，最后得到具有熒光的多 酰胺基化合物。 上述步驟1)中的羧酸選用多元酸，優選的多元酸為檸檬酸，其產物的量子產率普 遍較高； 上述步驟1)中，優選的多元酸與四氫呋喃質量比約為1:25~1:30,在這個比例下，反應 溫和且溶劑的使用量適中； 上述步驟1)中的多元酸與二氯亞砜摩爾比約為（7:/^~（"7:7.^5>^; 上述步驟1)中的四氫呋喃與二氯亞砜體積比約為（UJ~(還需要有四氫呋 喃稀釋的二氯亞砜溶液中兩者的量比關系） 上述步驟1)中優選的反應溫度范圍為〇°C ~30°C，反應時間為l~4hr ; 上述步驟2)中的氨基化合物，優選的為氨乙基氨丙基二甲氧基硅烷、丙烯胺。當反應 底物為檸檬酸與N- ( β -氨乙基-γ -氨丙基）甲基二甲氧基硅烷時，其產物的量子產率為 10. 7%，在365nm紫外燈照射下，熒光顏色為藍白色，當氨基化合物為二乙基胺時，在365nm 紫外燈照射下，熒光顏色為黃綠色。 上述步驟2)中的多元酸與氨基化合物的摩爾比，優選的為（7.·/^~Γ7.·7. 7/?Λ其 中/?為多元酸中-COOH的個數。 上述步驟2)中，反應溫度優選范圍為30~50°C，該反應溫度范圍容易控制，且在該 溫度范圍內副產物少。反應時間優選為30min~lhr，該反應時間內反應效率高。 上述步驟3)中，優選的混合物II與石油醚總體積之比約為（75~150) :750,該比 例下，石油醚用量適中，且能夠將反應體系中不反應的氨基化合物清洗干凈。 上述步驟4)中，優選的粗產物III與氯仿的體積之比為1 :(25~35)，該比例下，氯 仿用量適中，且可完全溶解粗產物II中的熒光多酰胺化合物。 具體化學反應如下： 本專利技術方法的優良結果效果如下： 1.本專利技術涉及的制備方法操作容易。僅通過較低的溫度和較短時間內就可以得到具有 較高熒光量子產率的，多種熒光顏色的多酰胺基化合物。 2.本專利技術得到的多酰胺基化合物量子產率較高。采用本專利技術的制備方法，多酰胺 基化合物的量子產率高達40. 7%。 3.本專利技術涉及的制備方法經濟效果明顯，在各制備步驟中的溶劑可回收再利用?！靖綀D說明】 圖1為實施例1制備的具有熒光的多酰胺基化合物的吸收光譜、激發光譜及發射 光譜。 圖2為實施例1制備的具有熒光的多酰胺基化合物在不同激發波長下的發射光 譜。 圖3為實施例2制備的具有熒光的多酰胺基化合物的產物表征圖。【具體實施方式】 下面結合實例對本專利技術做進一步說明，但不限于此。 實施例中所用原料無水檸檬酸，丙三酸，蘋果酸，二乙基胺，乙二胺、二乙胺、丙烯 胺、N- ( β -氨乙基-γ -氨丙基）甲基二甲氧基硅烷，二氯亞砜，四氫呋喃，石油醚，氯仿(三 氯甲烷）均為市售。 實施例1 熒光檸檬酸酰胺的制備，步驟如下： 1. 取2g檸檬酸加入三口燒瓶中，加入30ml四氫呋喃溶解，緩慢通入氮氣，取2.7ml二 氯亞砜(檸檬酸與二氯亞砜摩爾比為1:3. 2)置于恒壓漏斗中，再用2. 3 ml四氫呋喃稀釋， 然后逐滴加入溶解的檸檬酸中，將此裝置至于40°C下均勻攪拌12h后，蒸出多余的二氯亞 砜，即得透明液體I， 2. 取2ml四氫呋喃稀釋透明液體I，加入N- ( β-氨乙基-γ-氨丙基）甲基二甲氧基 硅烷10 ml，劇烈攪拌半小時，得到混合物II ; 3. 將混合物II分別用35mL石油醚清洗三次，分液漏斗分離出四氫呋喃層，然后減壓 蒸出四氫呋喃，得到粗產物III約2g ; 4. 用50mL氯仿萃取粗產物III中的產物，離心分離或者過濾后再減壓蒸出氯仿，得到 具有熒光的多酰胺基化合物CA-Si。 將以上所得具有熒光的多酰胺基化合物做了熒光測試。圖1為具有熒光的多酰胺基化 合物的吸收光譜、激發光譜及發射光譜。插入圖片為熒光小分子溶液在自然光(左）及紫外 光(右）下的照片。圖2為其在不同激發波長下的發射光譜(激發波長差為20nm)。以硫酸 奎寧為參比物，得到多酰胺基化合物的熒光量子產率為40. 7%。 實施例2 熒光檸檬酸酰胺的制備，步驟如下： 1. 取2g檸檬酸加入三口燒瓶中，加入30ml四氫呋喃溶解，緩慢通入氮氣，取1.45ml 二氯亞砜(檸檬酸與二氯亞砜摩爾比為1:2)置于恒壓漏斗中，再用1. 55 ml四氫呋喃稀釋， 然后逐滴加入溶解的檸檬酸中，將此裝置至于(TC環境中均勻攪拌12h后，加入20ml正己烷 減壓抽濾三次，蒸出剩余的二氯亞砜，即得透明液體I ; 2. 取2ml四氫呋喃稀釋透明液體，加入二乙基胺10 ml，劇烈攪拌半小時，得到混合物 II ; 3. 將混合物II分別用35mL石油醚清洗三次，分液漏斗分離出四氫呋喃層，然后減壓 蒸出四氫呋喃，得到粗產物III約I. 25g。 4.用50mL四氯甲烷萃取粗產物III中的產物，離心分離或者過濾后再減壓蒸出 四氯甲烷，得到具有熒光的多酰胺基化合物CA ; 所得產物表征圖如圖3熒光小分子CA溶液的紫外吸收度、激發、發射圖譜；以及熒光小 分子在自然光(右）及紫外光(左）的照片。以硫酸奎寧為參比物，得到多酰胺基化合物的熒 光量子當前第1頁1 2 本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種具有熒光的多酰胺基化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：1）在通入氮氣的條件下，用四氫呋喃溶解羧酸，逐滴滴入四氫呋喃稀釋的二氯亞砜溶液后，攪拌后加入氨基化合物反應，反應完全后蒸出多余的二氯亞砜，得到主要成分為多元酰氯的混合物I；2）用四氫呋喃溶解混合物I，加入氨基化合物攪拌后，得到主要成分為多元酰胺化合物的混合物II；3）用石油醚將混合物II洗滌三次后，用分液漏斗分離出四氫呋喃層，減壓蒸出混合物中的四氫呋喃得到粗產物III；4）用氯仿溶解粗產物III，過濾后將氯仿溶液中氯仿減壓蒸出，最后得到具有熒光的多酰胺基化合物。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：關瑞芳，孫麗，周傳健，
申請(專利權)人：濟南大學，
類型：發明
國別省市：山東;37