甲基取代的聯(lián)苯化合物，它們的制備和它們?cè)谥圃煸鏊軇┲械挠猛局圃旒夹g(shù)

在制備甲基取代的聯(lián)苯化合物的方法中，包含選自甲苯、二甲苯及其混合物的至少一種芳烴的進(jìn)料與氫氣在加氫烷基化催化劑的存在下在有效產(chǎn)生包含(甲基環(huán)己基)甲苯和/或(二甲基環(huán)己基)二甲苯的加氫烷基化反應(yīng)產(chǎn)物的條件下接觸。然后將至少部分所述加氫烷基化反應(yīng)產(chǎn)物在脫氫催化劑的存在下在有效產(chǎn)生包含甲基取代的聯(lián)苯化合物的混合物的脫氫反應(yīng)產(chǎn)物的條件下脫氫。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來華專利技術(shù)】【專利說明】甲基取代的聯(lián)苯化合物，它們的制備和它們?cè)谥圃煸鏊軇?中的用途 專利技術(shù)人：JihadM.DAKKA，LorenzoC.DECAUL 優(yōu)先權(quán) 本申請(qǐng)要求2013年3月14日提交的臨時(shí)申請(qǐng)61/781，129的權(quán)益和優(yōu)先權(quán)。
本公開涉及甲基取代的聯(lián)苯化合物，它們的制備和它們?cè)谥圃煸鏊軇┲械挠猛?/a>。
技術(shù)介紹
增塑劑加入樹脂（通常為塑料或彈性體）以提高樹脂的柔性、加工性、或伸展性。 增塑劑的最多使用是在制備"增塑的"或柔性聚氯乙烯（PVC)產(chǎn)品中。增塑PVC的典型用途 包括膜，片材，管材，涂覆的織物，電線和電纜的絕緣和包套，玩具，地板材料例如乙烯基片 材地板材料或乙烯基地面磚，粘結(jié)劑，密封劑，油墨，以及醫(yī)用產(chǎn)品例如血袋和導(dǎo)管，等等。 使用少量增塑劑的其它聚合物體系包括聚乙烯基縮丁醛，丙烯酸類聚合物，尼龍， 聚烯烴，聚氨酯，和某些含氟塑料。增塑劑還可以用于橡膠（但這些材料一般落入橡膠的 增量劑的范圍，而不是增塑劑）。主要增塑劑的列舉以及它們與不同聚合物體系的相容 性參見"增塑劑"A.D.Godwin，AppliedPolymerScience21stCentury，C.D.Craver和 C.E.Carraher編輯，Elsevier(2000) ;pp. 157-175。 增塑劑中最重要的化學(xué)品類別是對(duì)苯二甲酸酯，其占到了 2009年世界范圍內(nèi)PVC 增塑劑用量的約84%。然而，正在努力降低在PVC中使用對(duì)苯二甲酸酯作為增塑劑，尤其是 在產(chǎn)品接觸食品的最終用途中，例如瓶蓋內(nèi)襯和密封劑，醫(yī)用和食品膜，或用于醫(yī)用檢測(cè)手 套，血袋，和IV輸送系統(tǒng)，柔性管材，或用于玩具，等等。因此，需要非對(duì)苯二甲酸酯，單或二 酯增塑劑，特別是羰基合成酯增塑劑，其可以由低成本原料制造并且采用較少的制造步驟 從而與對(duì)苯二甲酸酯增塑劑有相當(dāng)?shù)慕?jīng)濟(jì)性。然而，對(duì)于增塑聚合物體系的這些和大多數(shù) 其它用途，還未發(fā)現(xiàn)對(duì)苯二甲酸酯的成功替代物。 對(duì)對(duì)苯二甲酸酯的一種提出的替代物是基于環(huán)己酸的酯。在上世紀(jì)90年代末期 到本世紀(jì)早期，據(jù)稱基于環(huán)己酸酯、環(huán)己二酸酯、和環(huán)己多酸酯的各種組合物可用于半剛性 到高柔性材料的多種物品。參見，例如，WO99/32427,WO2004/046078,WO2003/029339， 美國(guó)專利公布2006-0247461，和美國(guó)專利7, 297, 738。 其它提出的替代物包括基于苯甲酸的酯（參見，例如，美國(guó)專利6, 740, 254)和聚 酮類，例如描述于美國(guó)專利6, 777, 514 ;和美國(guó)專利公布2008-0242895。環(huán)氧化的大豆油 具有較長(zhǎng)的烷基（C16-C18),被嘗試用作增塑劑，但通常用作PVC穩(wěn)定劑。穩(wěn)定劑以比增塑劑 低得多的濃度使用。美國(guó)專利公布2010-0159177披露了甘油三酯，其三酯基團(tuán)的總碳數(shù)為 20-25,通過甘油與得自C3-C9烯烴酸醛化和接下來氧化的酸組合的酯化來制造，具有與多 種樹脂優(yōu)異的相容性并且可以以高產(chǎn)量制造。 典型地，用對(duì)苯二甲酸酯的替代物實(shí)現(xiàn)的最好情況是具有性能下降或較差加工性 的柔性PVC制品。因此，制造用于PVC的不含對(duì)苯二甲酸酯增塑劑體系的現(xiàn)有努力還不是 完全令人滿意的，因此這仍然是一個(gè)需要積極研究的領(lǐng)域。 例如，在名為"Estersofdiphenicacidandtheirplasticizingproperties'， 的文章中，Kulev等人，IzvestiyaTomskogoPolitekhnicheskogoInstituta(1961) 111, 披露了聯(lián)苯二甲酸二異戊酯，聯(lián)苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯和混合的聯(lián)苯二甲酸庚、辛和 壬酯可以通過聯(lián)苯二甲酸酯化制造，并且聲稱所得酯可用作用于氯乙烯的增塑劑。類似地， 在名為"Synthesisofdialkyldiphenatesandtheirproperties'，的文章中，Shioda等 人，YukiGoseiKagakuKyokaishi(1959)，17,披露了C1-C8醇的聯(lián)苯二甲酸二烷基酯，其可 用作用于聚（氯乙烯）的增塑劑，可以通過將聯(lián)苯二甲酸轉(zhuǎn)化成聯(lián)苯二甲酸酐并酯化聯(lián)苯 二甲酸酐來制備。然而，由于這些工藝涉及聯(lián)苯二甲酸或酸酐的酯化，它們必然產(chǎn)生聯(lián)苯二 甲酸的2, 2'取代的二酯。通常，這樣的在2位碳上具有取代的二酯對(duì)于用作增塑劑來說揮 發(fā)性太高。 現(xiàn)已開發(fā)了制備具有提高比例的較低揮發(fā)性3, 3'、3, 4'和4, 4'二酯的聯(lián)苯二甲 酸二烷基酯的替代方法。具體來說，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含有大量3,3' -二甲基、3,4' -二甲基和 4, 4' -二甲基異構(gòu)體的二甲基聯(lián)苯化合物可以通過甲苯和/或二甲苯的加氫烷基化，然后 對(duì)所得（甲基環(huán)己基）甲苯和/或（二甲基環(huán)己基）二甲苯產(chǎn)物脫氫而經(jīng)濟(jì)性地制造。所 得混合物可以用作基于聯(lián)苯酯的增塑劑制備中的前體，例如，氧化甲基取代的聯(lián)苯化合物 以將至少一個(gè)甲基轉(zhuǎn)化成羧酸基，然后用醇，例如羰基合成醇酯化該羧酸基。此外，根據(jù)所 使用的催化劑，加氫烷基化反應(yīng)表現(xiàn)出對(duì)完全飽和化合物的低選擇性，完全飽和化合物難 以脫氫成聯(lián)苯，并且表現(xiàn)出對(duì)重質(zhì)物的低選擇性，重質(zhì)物必須脫除，導(dǎo)致收率損失。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
在一方面，本公開涉及制備甲基取代的聯(lián)苯化合物的方法，所述方法包括： (a)使包含選自甲苯、二甲苯及其混合物的至少一種芳烴的進(jìn)料與氫氣在加氫烷 基化催化劑的存在下在有效產(chǎn)生包含（甲基環(huán)己基）甲苯和/或（二甲基環(huán)己基）二甲苯 的加氫烷基化反應(yīng)產(chǎn)物的條件下接觸；和 (b)將至少部分所述加氫烷基化反應(yīng)產(chǎn)物在脫氫催化劑的存在下在有效產(chǎn)生包含 甲基取代的聯(lián)苯化合物的混合物的脫氫反應(yīng)產(chǎn)物的條件下脫氫。 在其它方面，本公開涉及制備聯(lián)苯酯的方法，所述方法包括： (a)使包含選自甲苯、二甲苯及其混合物的至少一種芳烴的進(jìn)料與氫氣在加氫烷 基化催化劑的存在下在有效產(chǎn)生包含（甲基環(huán)己基）甲苯和/或（二甲基環(huán)己基）二甲苯 的加氫烷基化反應(yīng)產(chǎn)物的條件下接觸； (b)將至少部分所述加氫烷基化反應(yīng)產(chǎn)物在脫氫催化劑的存在下在有效產(chǎn)生包含 甲基取代的聯(lián)苯化合物的混合物的脫氫反應(yīng)產(chǎn)物的條件下脫氫； (C)使至少部分所述脫氫反應(yīng)產(chǎn)物與氧化氣體在有效地將至少部分所述甲基取代 的聯(lián)苯化合物轉(zhuǎn)化成聯(lián)苯羧酸的條件下接觸；和 (d)使所述聯(lián)苯羧酸與一種或多種C4-C14醇在有效地產(chǎn)生聯(lián)苯酯的條件下反應(yīng)。 在一種實(shí)施方式中，加氫烷基化催化劑包含酸性組分和加氫組分。酸性組分可包 括分子篩，例如分子篩選自BEA、FAU和MTW結(jié)構(gòu)類型分子篩，MCM-22族分子篩及其混合物。 在一種實(shí)施方式中，酸性組分包括MCM-22族分子篩。 在再其它方面，本公開涉及制備（甲基環(huán)己基）甲苯的方法，所述方法包括： (a)使包含甲苯的進(jìn)料與氫氣在加氫烷基化催化劑的存在下在有效地產(chǎn)生包含 (甲基環(huán)己基）甲苯的加氫烷基化反應(yīng)產(chǎn)物的條件下接觸，其中所述加氫烷基化催化劑包 含MCM-22族分子篩和加氫金屬。【附圖說明】 圖1是對(duì)于實(shí)施例1-4的催化劑比較甲苯加氫烷基化中產(chǎn)生的二（甲基環(huán)己基） 甲苯量的柱狀圖。 圖2是對(duì)于實(shí)施例1的Pd-MCM-49催化劑甲苯轉(zhuǎn)化率相對(duì)于甲苯加氫烷基化中的 運(yùn)行時(shí)間（TOS)的圖。 圖3是對(duì)于實(shí)施例2的Pd本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
制備甲基取代的聯(lián)苯化合物的方法，所述方法包括：(a)使包含選自甲苯、二甲苯及其混合物的至少一種芳烴的進(jìn)料與氫氣在加氫烷基化催化劑的存在下在有效產(chǎn)生包含(甲基環(huán)己基)甲苯和/或(二甲基環(huán)己基)二甲苯的加氫烷基化反應(yīng)產(chǎn)物的條件下接觸；和(b)將至少部分所述加氫烷基化反應(yīng)產(chǎn)物在脫氫催化劑的存在下在有效產(chǎn)生包含甲基取代的聯(lián)苯化合物的混合物的脫氫反應(yīng)產(chǎn)物的條件下脫氫。

【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來華專利技術(shù)】...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：J·M·達(dá)卡，L·C·德考爾，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：埃克森美孚化學(xué)專利公司，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：美國(guó);US