本發(fā)明專利技術提供一種同時測定五種食品模擬物的7種苯多酸及其衍生物特定總遷移量的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用方法。食品模擬物浸泡待測樣品，冷卻至室溫并混勻，水基食品模擬物經(jīng)親水性聚四氟乙酸針頭過濾器過濾后進樣；植物油用0.1%甲酸銨水溶液提取后，下清液用親水性聚四氟乙酸針頭過濾器過濾后進樣。用Synergi?Polar-RP柱等度洗脫分離；質(zhì)譜具電噴霧離子源，在負離子多反應監(jiān)測模式下運行，該方法色譜分離和線性關系較好，回收率和準確度高，滿足歐盟NO?10/2011法規(guī)中7種苯多酸及其衍生物的特定總遷移量的限量要求，并已應用于實際樣品的檢測。
【技術實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術屬于化學物檢測領域，涉及食品接觸材料中有害七種苯多酸及其衍生物特 定迀移量的檢測方法，尤其涉及一種使用高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC-MS/MS)法測定塑 料類食品包裝材料及容器中七種苯多酸及其衍生物特定迀移量的方法。
技術介紹
苯多酸中的對苯二甲酸屬于低毒類化合物、與鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、和偏苯三 甲酸等苯多酸類似，對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有刺激作用。苯多酸可作為單體或功能 助劑，廣泛應用于聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂等塑料的生產(chǎn)。一些食品接觸材料相關制品 中殘留或降解出來的苯多酸，在使用的過程中會迀移到食物中，直接危害人體健康。歐盟 在2011年發(fā)布的（EU)N0 10/2011法規(guī)將七種苯多酸及其衍生物的特定總迀移量限定在 5-7. 5mg/kg〇 目前，國內(nèi)外有關苯多酸的檢測主要集中在塑料、化學試劑、空氣、雪、尿液以及食 品模擬物類樣品中。主要使用的檢測方法有氣相色譜-質(zhì)譜法（GC-MS)，氣相色譜法（GC)， 高效液相色譜法（HPLC)。已有的檢測標準和文獻僅能檢測食品模擬物中對苯二甲酸的迀移 量，無法對歐盟（EU)NO10/2011法規(guī)中苯多酸的特定總迀移量進行檢測。 考慮偏苯三甲酸、偏苯三甲酸酐、間苯二甲酰氯、間苯二甲酸、對苯二甲酰氯、鄰苯 二甲酸、對苯二甲酸這7種苯多酸及其衍生物中的偏苯三甲酸酐、間苯二甲酰氯、對苯二甲 酰氯化學性質(zhì)活潑，極易與水反應生成對應的苯多酸，參考國內(nèi)外類似標準的做法，這三種 物質(zhì)相關的特定總迀移量，只需檢測其對應的水解產(chǎn)物--苯多酸。
技術實現(xiàn)思路
為了解決塑料類食品包裝材料及容器中有害七種苯多酸及其衍生物特定總迀移 量檢測的難題，本專利技術提供一種高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC-MS/MS)法檢測塑料類食品 接觸材料中七種苯多酸及其衍生物的特定迀移量的方法，該方法具有靈敏、準確、快速、簡 便的特點。 本專利技術檢測方法通過以下步驟實現(xiàn)： 一、迀移試驗 根據(jù)食品接觸塑料制品的實際用途，按照一定的表面積體積比將食品模擬物注 入到待測樣品塑料制品或玻璃器皿中，在器皿口或容器口以表面皿或鋁箱紙進行密封后， 在烘箱或培養(yǎng)箱中按歐盟（EU)NO10/2011法規(guī)規(guī)定確定迀移溫度和迀移時間進行迀移試 驗，完畢后冷卻至室溫，將其中的食品模擬物轉移到干凈玻璃器皿中待后續(xù)處理。其中食品 模擬物分為食品模擬物A、B、C、Dl、D2 ; 食品模擬物根據(jù)歐盟（EU)N0 10/2011法規(guī)規(guī)定，食品模擬物A: 10 %乙醇水溶液 (v/v)，用于模擬pH> 4. 5的水性食品；食品模擬物B:3%乙酸水溶液（w/v)，用于模擬pH < 4. 5的酸性食品；食品模擬物C:20 %乙醇水溶液（v/v)，用于模擬含酒精且酒精含量不 超過20%的食品；食品模擬物D1 :50%乙醇水溶液（v/v)，用于模擬含酒精且酒精含量大于 20%的食品以及油水乳化液；食品模擬物D2 :植物油，用于模擬表面含有游離脂肪的食品。 按歐盟（EU)NO10/2011法規(guī)規(guī)定（表1)，根據(jù)產(chǎn)品實際用途選擇合適的迀移試驗 條件。 表 1 根據(jù)歐盟（EU)NO10/2011法規(guī)規(guī)定，表面積體積比：對于< 500mL，> 10L容器類 塑料制品或不可盛裝的扁平制品，將塑料制品剪切好放入干凈的玻璃器皿中，以6dm2食品 接觸面的表面積對應1L食品模擬物的比例；對于> 500mL，< 10L的容器類塑料制品，則將 食品模擬物注入至距容器邊緣4/5處。 二、食品模擬物的處理 (1)、食品模擬物A、B、C、D1物的處理：將各試液充分混勻后，用注射器吸取上述稀 釋后的各食品模擬物1~2mL，經(jīng)親水性聚四氟乙烯針頭過濾器過濾至進樣瓶中，待測； (2)、食品模擬物D2的處理：稱取植物油模擬物10g(精確至0.lg)于50mL具塞玻 璃離心試管中，分別加入10.OmL正庚烷和l.OOmL異丙醇，混勻后，再加入4.OOmL0. 1%甲 酸銨水溶液，旋緊塞子，置于分液漏斗振蕩器上300rpm震蕩20min，再靜置15min，用2mL注 射器吸取下層水溶液約2mL，過0. 45ymPTFE針頭過濾器至預先裝有5yL磷酸的樣瓶中， 蓋緊蓋子，混勻后，待測； 三、空白試驗 按照步驟二中（1)、（2)方法處理沒有與待測樣品接觸的食品模擬物A、B、C、D1、 D2 ； 四、高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC-MS/MS)法測定 儀器條件： 1)色譜柱：PhenomenexSynergiPolar-RP柱，高X內(nèi)徑X膜厚= 250mmX4. 6mmX4ym，或相當者； 2)流動相A:pH為2. 5-3. 5的20mM磷酸二氫鉀水溶液；流動相B:50%異丙醇甲 醇溶液；梯度洗脫條件：〇 ~〇? 5min，2%B;0? 5 ~28min，2 ~32%B;28 ~29min，32%B; 29. 0 ~29. 5min，32 - 2%B; 3)柱溫：40°C; 4)進樣量：10yL; 5)流速：lmL/min; 6)電噴霧離子源工作模式：負離子； 7)數(shù)據(jù)采集模式：多反應監(jiān)測； 10)簾氣：40yL/min; 11)碰撞氣：中等； 12)電噴霧離子源電壓：-4500V; 13)溫度：550°C; 14)離子源氣體：氣體 1，70. 0yL/min;氣體 2, 70. 0yL/min; 15)入 口電壓：-10. 0V; 16)碰撞室出口電壓：_8. 0V; 17)定量方式：校準曲線外標法，獲得7種苯多酸及其衍生物特定迀移量。 檢測結果根據(jù)歐盟N0 10/2011法規(guī)規(guī)定判斷特定迀移量是否符合要求。 本專利技術建立了高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定食品接觸材料中偏苯三甲酸、偏苯 三甲酸酐、間苯二甲酰氯、間苯二甲酸、對苯二甲酰氯、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸的SML(T)。 該方法具有樣品處理簡單快速、色譜分離效果和線性相關性好、回收率和準確度較高等優(yōu) 點，方法的定量限低，能完全滿足歐盟（EU)NO10/2011法規(guī)的限量要求。該方法已應用于 食品接觸材料相關制品中苯多酸及其衍生物的SML(T)的檢測，并在部分聚對苯二甲酸乙 二醇（PET)材質(zhì)的容器中有對苯二甲酸和間苯二甲酸的迀移檢出。本方法可廣泛應用于食 品接觸材料相關制品中七種苯多酸及其衍生物SML(T)的進出口監(jiān)管及產(chǎn)品質(zhì)量控制。【具體實施方式】 下面結合實施例對本專利技術做進一步的詳細說明。 實施例1 本專利技術的高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC-MS/MS)法測定塑料類食品包裝材料及容 器中7種苯多酸及其衍生物特定總迀移量的方法，通過以下步驟實現(xiàn)： 一、樣品前處理方法 1、迀移試驗 1. 1食品模擬物：根據(jù)（EU)N0 10/2011法規(guī)規(guī)定，食品模擬物A: 10 %乙醇水溶液 (v/v)，用于模擬pH> 4. 5的水性食品；食品模擬物B:3%乙酸水溶液（w/v)，用于模擬pH < 4. 5的酸性食品；食品模擬物C:20 %乙醇水溶液（v/v)，用于模擬含酒精且酒精含量不 超過20%的食品；食品模擬物Dl:50%乙醇水溶液（v/v)，用于模擬含酒精且酒精含量大于 20%的食品以及油水乳化液；食品模擬物D2 :植物油，用于模擬表面含有游離脂肪的食品。 1. 本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術保護點】
液質(zhì)聯(lián)用法檢測7種苯多酸及其衍生物特定遷移量方法，其中7種苯多酸及其衍生物來自于塑料類食品包裝材料及容器中，其特征在于，該方法通過以下步驟實現(xiàn)：一、遷移試驗根據(jù)食品接觸塑料制品的實際用途，按照表面積體積比將食品模擬物注入到待測樣品塑料制品或玻璃器皿中，在器皿口或容器口以表面皿或鋁箔紙進行密封后，在烘箱或培養(yǎng)箱中按歐盟NO?10/2011法規(guī)規(guī)定確定遷移溫度和遷移時間進行遷移試驗，完畢后冷卻至室溫，將其中的食品模擬物轉移到干凈玻璃器皿中待后續(xù)處理；其中食品模擬物分為A、B、C、D1、D2；二、食品模擬物的處理（1）食品模擬物A、B、C、D1的處理：將各食品模擬物充分混勻后，用注射器吸取上述稀釋后的各食品模擬物1~2?mL，經(jīng)親水性聚四氟乙烯針頭過濾器過濾至進樣瓶中，待測；（2）食品模擬物D2的處理：精確至0.1?g稱取植物油模擬物10?g于50?mL具塞玻璃離心試管中，分別加入10.0?mL正庚烷和1.00?mL異丙醇，混勻后，再加入4.00?mL?0.1%甲酸銨水溶液，旋緊塞子，置于分液漏斗振蕩器上300?rpm震蕩20?min，再靜置15?min，用2?mL注射器吸取下層水溶液約2?mL，過0.45?μm?PTFE針頭過濾器至預先裝有5?μL磷酸的樣瓶中，蓋緊蓋子，混勻后，待測；三、空白試驗按照步驟二中（1）、（2）方法處理沒有與待測樣品接觸的食品模擬物A、B、C、D1、D2；四、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定儀器條件：1）色譜柱：Phenomenex?Synergi?Polar?RP柱，高×內(nèi)徑×膜厚=250?mm×4.6?mm×4?μm，或相當者；2）流動相A：pH為2.5?3.5的20?mM磷酸二氫鉀水溶液；流動相B：50%異丙醇甲醇溶液；梯度洗脫條件：0~0.5?min，2%?B；?0.5~28?min，2~32%?B；?28~29?min，32%?B；?29.0~29.5?min，32–2%?B；3）柱溫：40?℃；4）進樣量：10?μL；5）流速：1?mL/min；6）電噴霧離子源工作模式：負離子；7）數(shù)據(jù)采集模式：多反應監(jiān)測；10）簾氣：40?μL/min；11）碰撞氣：中等；12）電噴霧離子源電壓：?4500?V；13）溫度：550?℃；14）離子源氣體：氣體1，70.0?μL/min；氣體2，70.0?μL/min；15）入口電壓：?10.0?V；16）碰撞室出口電壓：?8.0?V；17）定量方式：校準曲線外標法，獲得7種苯多酸及其衍生物特定遷移量。...
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：肖曉峰，王建玲，鄧弘毅，陳彤，劉艇飛，何軍，
申請(專利權)人：中華人民共和國臺州出入境檢驗檢疫局，
類型：發(fā)明
國別省市：浙江;33
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