環(huán)烷基烷基醚化合物的制造方法技術(shù)

本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)為環(huán)烷基烷基醚化合物的制造方法，其為制造式（1）：R1-O-R2（式中，R1表示與前述相同的意義，R2表示可具有取代基的環(huán)戊基或者可具有取代基的環(huán)己基。）所示的環(huán)烷基烷基醚化合物的方法，其中，在酸性離子交換樹(shù)脂的存在下使可具有取代基的環(huán)戊烯或可具有取代基的環(huán)己烯與式（2）：R1OH（R1表示可具有取代基且碳原子數(shù)1~10的烷基、或者可具有取代基且碳原子數(shù)3~8的環(huán)烷基。）所示的醇化合物在氣體狀態(tài)下發(fā)生反應(yīng)，作為酸性離子交換樹(shù)脂而使用比表面積為20~50m2/g、平均孔徑為20~70nm、且總交換容量為4.8~6.0eq/L-R濕潤(rùn)樹(shù)脂的樹(shù)脂。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來(lái)華專(zhuān)利技術(shù)】
本專(zhuān)利技術(shù)涉及在工業(yè)上有利地制造作為電子部件?精密機(jī)械部件的清洗用溶劑、化 學(xué)反應(yīng)用溶劑、提取用溶劑、結(jié)晶化用溶劑、色譜洗脫液、電子?電氣材料的溶劑和剝離劑等 而有用的環(huán)烷基烷基醚化合物的方法。
技術(shù)介紹
-直以來(lái)，已知的是在固體酸催化劑的存在下利用烯烴與醇的加成反應(yīng)而制造醚 類(lèi)的方法。例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了使用結(jié)晶性硅酸鋁作為催化劑的方法，專(zhuān)利文獻(xiàn)2中 公開(kāi)了使用外表面酸點(diǎn)多的特殊硅酸鋁作為催化劑的方法，專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了使用將雜 多酸所具有的結(jié)晶水調(diào)整至相對(duì)于該雜多酸1分子平均為3. 0分子以下的鎢氧化物作為催 化劑的方法，專(zhuān)利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了使用含水量為5質(zhì)量％以下的酸性離子交換樹(shù)脂作為催 化劑的方法。 然而，該方法中存在如下問(wèn)題，即使用這些固體酸催化劑以脂環(huán)式烯烴作為起始 原料并以工業(yè)規(guī)模制造環(huán)烷基烷基醚時(shí)，在長(zhǎng)時(shí)間的連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，催化活性會(huì)經(jīng)時(shí)降低。因 此，必須頻繁地使活性降低了的催化劑進(jìn)行再生，或者重新補(bǔ)充、交換。 作為解決該問(wèn)題的方法，專(zhuān)利文獻(xiàn)5中提出了使用鏈狀共輒二烯化合物的含量為 lOppm以下的物質(zhì)作為原料脂環(huán)式烯烴的方法，專(zhuān)利文獻(xiàn)6中提出了使用鏈狀共輒二烯化 合物與環(huán)狀共輒二烯化合物的含量均為lOppm以下的物質(zhì)作為原料脂環(huán)式烯烴的方法。 然而，這些方法是能夠抑制催化活性經(jīng)時(shí)降低的方法，但從反應(yīng)效率、生產(chǎn)率的方 面來(lái)看，無(wú)法說(shuō)是充分滿足的制造方法。 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專(zhuān)利文獻(xiàn) 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)昭59-25345號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)昭61-249945號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)平5-163188號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :國(guó)際公開(kāi)2003-2500號(hào)小冊(cè)子 專(zhuān)利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)2004-292358號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)6 :國(guó)際公開(kāi)2007-58251號(hào)小冊(cè)子。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
專(zhuān)利技術(shù)要解決的課題 本專(zhuān)利技術(shù)是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)而進(jìn)行的，其目的在于，提供催化活性的經(jīng)時(shí)降低少、且即 使在增加原料供給的情況下也能夠以高反應(yīng)效率制造環(huán)烷基烷基醚的方法。 用于解決問(wèn)題的手段 本專(zhuān)利技術(shù)人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：在比表面積、平均孔徑和 總交換容量處于特定范圍的酸性離子交換樹(shù)脂的存在下，使環(huán)戊烯類(lèi)或環(huán)己烯類(lèi)與醇化合 物在氣體狀態(tài)下發(fā)生反應(yīng)時(shí)，即使在增加原料供給量的情況下，也能夠以高反應(yīng)效率穩(wěn)定 地制造環(huán)烷基烷基釀，從而完成了本專(zhuān)利技術(shù)。 這樣操作，根據(jù)本專(zhuān)利技術(shù)，可提供〔1〕~〔4〕的。 〔1〕，其中，在酸性離子交換樹(shù)脂的存在下使可具 有取代基的環(huán)戊烯或可具有取代基的環(huán)己烯與式（2) WOH (式中，R1表示可具有取代基且 碳原子數(shù)1~1〇的烷基、或者可具有取代基且碳原子數(shù)3~8的環(huán)烷基。）所示的醇化合物在 氣體狀態(tài)下發(fā)生反應(yīng)在制造式（1) (式中，R 1表示與前述相同的意義，R2表示可具 有取代基的環(huán)戊基或可具有取代基的環(huán)己基。）所示的環(huán)烷基烷基醚化合物的方法中， 作為酸性離子交換樹(shù)脂而使用比表面積為20~50m2/g、平均孔徑為20~70nm、且總交換 容量為4. 8~6. Oeq/L-R濕潤(rùn)樹(shù)脂的樹(shù)脂。 〔2〕根據(jù)〔1〕所述的，其中，前述式（1)中的R1為 碳原子數(shù)1~1〇的烷基、R 2為環(huán)戊基。 〔3〕根據(jù)〔1〕或〔2〕所述的，其中，前述離子交換 樹(shù)脂的比表面積為35~45m 2/g。 〔4〕根據(jù)〔1〕~〔3〕中任一項(xiàng)所述的，其中，前述 離子交換樹(shù)脂的總交換容量為5. 0~5. 5eq/L_R濕潤(rùn)樹(shù)脂。 專(zhuān)利技術(shù)的效果 根據(jù)本專(zhuān)利技術(shù)的制造方法，催化活性的經(jīng)時(shí)降低少、且即使在增加原料供給的情況下也 能夠以尚反應(yīng)效率制造環(huán)烷基烷基釀。 根據(jù)本專(zhuān)利技術(shù)的制造方法，能夠在工業(yè)上有利地制造作為目標(biāo)的環(huán)烷基烷基醚化合 物。【附圖說(shuō)明】 圖1是用于實(shí)施本專(zhuān)利技術(shù)制造方法的反應(yīng)裝置的模式圖。 圖2是將用于實(shí)施本專(zhuān)利技術(shù)制造方法的反應(yīng)裝置與蒸餾裝置進(jìn)行組合的裝置的模 式圖。圖3是表示空間速度〔平均單位容積的反應(yīng)管的原料氣體流入速度（h :)，以下有 時(shí)記為"GHSV (h 3"。〕與平均lm3酸性離子交換樹(shù)脂的反應(yīng)時(shí)間1小時(shí)的環(huán)戊基甲基醚生 成量（kg)〔以下有時(shí)記為"STY (kg/hr/m3)"。〕的關(guān)系的圖。【具體實(shí)施方式】 以下詳細(xì)說(shuō)明本專(zhuān)利技術(shù)。 本專(zhuān)利技術(shù)的的特征在于，其為制造式（1 LRi-O-R2所 示的，其中，在酸性離子交換樹(shù)脂的存在下使可具有取代 基的環(huán)戊烯或可具有取代基的環(huán)己烯與式（2) WOH所示的醇化合物（以下，有時(shí)稱(chēng)為"醇化 合物（2 ) "。）在氣體狀態(tài)下發(fā)生反應(yīng)，作為酸性離子交換樹(shù)脂而使用比表面積為20~50m2/g、 平均孔徑為20~70nm、且總交換容量為4. 8~6. 0eq/L-R濕潤(rùn)樹(shù)脂。 本專(zhuān)利技術(shù)的制造方法是使可具有取代基的(環(huán)戊烯或環(huán)己烯)與醇化合物（2 )發(fā)生反 應(yīng)而成的。 作為本專(zhuān)利技術(shù)中使用的可具有取代基的(環(huán)戊烯或環(huán)己烯）的取代基，可列舉出甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、異丁基等碳原子數(shù)1~4的烷基；甲氧基、 乙氧基、正丙氧基、仲丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基等碳原子數(shù)1~4的烷氧基；甲 硫基、乙硫基、正丙硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等碳原子數(shù)1~4的燒硫基；氣原子、氣原子、漠 原子、碘原子等鹵素原子；苯基等芳基等。這些之中，優(yōu)選為碳原子數(shù)1~4的烷基、特別優(yōu)選 為甲基或乙基。 作為可具有取代基的環(huán)戊烯（以下，有時(shí)稱(chēng)為"環(huán)戊烯類(lèi)"。）的具體例，可列舉出 環(huán)戊烯；1-甲基環(huán)戊烯、2-甲基環(huán)戊烯、3-甲基環(huán)戊烯、3-乙基環(huán)戊烯、3-仲丁基環(huán)戊烯、 2-叔丁基環(huán)戊烯、1，3-二甲基環(huán)戊烯等烷基環(huán)戊烯；3-甲氧基環(huán)戊烯、3-乙氧基環(huán)戊烯、 2_仲丁氧基環(huán)戊烯、3-叔丁氧基環(huán)戊烯等烷氧基環(huán)戊烯；3-甲硫基環(huán)戊烯、3-乙硫基環(huán)戊 烯、2-仲丁硫基環(huán)戊烯、3-叔丁硫基環(huán)戊烯等烷硫基環(huán)戊烯；1-氟環(huán)戊烯、2-氯環(huán)戊烯、 3_氯環(huán)戊烯、2-溴環(huán)戊烯、3-溴環(huán)戊烯等鹵代環(huán)戊烯；1-苯基環(huán)戊烯等芳基環(huán)戊烯等。 作為可具有取代基的環(huán)己烯（以下，有時(shí)稱(chēng)為"環(huán)己烯類(lèi)"。）的具體例，可列舉出環(huán) 己烯；1-甲基環(huán)己烯、4-甲基環(huán)己烯、3-乙基環(huán)己烯、3-仲丁基環(huán)己烯、2-叔丁基環(huán)己烯、 1，3-二甲基環(huán)己烯等烷基環(huán)己烯；3-甲氧基環(huán)己烯、3-乙氧基環(huán)己烯、2-仲丁氧基環(huán)己烯、 3_叔丁氧基環(huán)己烯等烷氧基環(huán)己烯；3-甲硫基環(huán)己烯、3-乙硫基環(huán)己烯、2-仲丁硫基環(huán)己 烯、3-叔丁硫基環(huán)己烯等烷硫基環(huán)己烯；1-氟環(huán)己烯、2-氯環(huán)己烯、3-氯環(huán)己烯、4-氯環(huán)己 烯、2-溴環(huán)己烯、3-溴環(huán)己烯等鹵代環(huán)己烯；1-苯基環(huán)己烯、4-苯基環(huán)己烯等芳基環(huán)己烯 等。 這些之中，優(yōu)選為環(huán)戊烯或環(huán)己烯、特別優(yōu)選為環(huán)戊烯。 本專(zhuān)利技術(shù)中使用的醇化合物（2)為式（2) WOH所示的化合物，式中，R1表示可具有 取代基且碳原子數(shù)1~1〇的烷基、或者可具有取代基且碳原子數(shù)3~8的環(huán)烷基。 作為可具有取代基且碳原子數(shù)1~10的烷基，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等碳 原子數(shù)1~1〇的烷基；甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、2-乙氧基叔丁基、2-乙氧基正己基等烷 氧基烷基；甲硫基甲基、1-甲硫基乙基、2-甲硫基叔丁基、4本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
環(huán)烷基烷基醚化合物的制造方法，其為制造式（1）：R1?O?R2所示的環(huán)烷基烷基醚化合物的方法，其在酸性離子交換樹(shù)脂的存在下使可具有取代基的環(huán)戊烯或可具有取代基的環(huán)己烯與式（2）：R1OH所示的醇化合物在氣體狀態(tài)下發(fā)生反應(yīng)，其中，作為酸性離子交換樹(shù)脂而使用比表面積為20~50m2/g、平均孔徑為20~70nm、且總交換容量為4.8~6.0eq/L?R濕潤(rùn)樹(shù)脂的樹(shù)脂，所述式（2）中，R1表示可具有取代基且碳原子數(shù)1~10的烷基、或者可具有取代基且碳原子數(shù)3~8的環(huán)烷基，所述式（1）中，R1表示與前述相同的意義，R2表示可具有取代基的環(huán)戊基或可具有取代基的環(huán)己基。

【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來(lái)華專(zhuān)利技術(shù)】...

【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：中野靖之，笹沼貴，
申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人：日本瑞翁株式會(huì)社，
類(lèi)型：發(fā)明
國(guó)別省市：日本;JP