乙酰氧基MQ硅樹脂及其制備方法技術

本發明專利技術屬于改性硅樹脂技術領域，具體涉及一種乙酰氧基MQ硅樹脂，分子式為：(Me3SiO0.5)a[Mem(AcO0.5)3-mSiO0.5(4-m)]b(SiO2)c其中a：b：c＝(0.59～1.21)：(0.10～0.30)：1，m為0，1或2。與硅油等產品具有較好的相容性，且在空氣中暴露可快速自硫化成為堅硬透明材料，具有較好的應用前景。本發明專利技術還提供其制備方法，稀鹽酸、乙醇、六甲基二硅氧烷和正硅酸乙酯反應得到硅樹脂預聚物，硅樹脂預聚物再與乙酰氧基硅烷反應得到乙酰氧基MQ硅樹脂。采用該方法制備的乙酰氧基MQ硅樹脂含有活性較高的乙酰氧基基團，且制備方法操作簡單、原料易得，適用于工業化生產。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于改性硅樹脂
，具體涉及一種乙酰氧基MQ硅樹脂及其制備方 法。
技術介紹
MQ硅樹脂是透明的液態物或粉末狀，與一般有機化合物有良好的相容性，直接使 用分散性好，具有可反應的活性結構基團。MQ硅樹脂可用作有機硅壓敏膠，液體硅橡膠，由 于其良好的透光率，在光學封裝方面也有比較廣泛的應用。透明態MQ硅樹脂的種類主要是 乙烯基MQ硅樹脂，而用于室溫硫化硅橡膠的MQ硅樹脂方面的研究很少，專利CN104448322 A公布了一種烷氧基MQ硅樹脂的制備方法，該樹脂可以用于室溫硫化硅橡膠，合成方法中 需要用到原料三烷氧基硅烷，該原料市面很少有賣，原料不易得且價格高，不利于產品的工 業化。酰氧基相對于烷氧基具有更高的反應活性，關于酰氧基MQ硅樹脂的研究更是鮮有報 道，乙酰氧基反應后一般生成乙酸，相對于其它酰氧基更加環保，乙酰氧基改性硅樹脂材料 應用更加有前景。
技術實現思路
針對現有技術的不足，本專利技術的目的是提供一種乙酰氧基MQ硅樹脂，與硅油等產 品具有較好的相容性，且在空氣中暴露可快速自硫化成為堅硬透明材料，本專利技術還提供其 制備方法。 本專利技術所述的乙酰氧基MQ硅樹脂，乙酰氧基MQ硅樹脂的分子式為： (Me3Si00.5)ab(Si02)c其中a:b:c= (0.59 ~1.21): (0? 10 ~0.30) :l，m為 0，1 或 2。 其中：Me代表甲基，Ac代表乙酰基。 本專利技術所述的乙酰氧基MQ硅樹脂的制備方法，稀鹽酸、乙醇、六甲基二硅氧烷和 正硅酸乙酯反應得到硅樹脂預聚物，硅樹脂預聚物再與乙酰氧基硅烷反應得到乙酰氧基MQ 娃樹脂。 其中： 稀鹽酸的質量濃度為0. 5%~5%，進一步優選為1. 5%~3. 5%，稀鹽酸的用量為 正硅酸乙酯質量的0. 18~1倍，進一步優選為0. 3~0. 5倍。 乙醇、正硅酸乙酯和六甲基二硅氧烷的質量比為（0. 1~1) :1 : (0.23~0.47)，進 一步優選為（〇? 3 ~0? 6) :1 : (0? 31 ~0? 47)。 乙酰氧基硅烷為四乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷或二甲基二乙酰氧基硅烷 種的一種，優選甲基三乙酰氧基硅烷。 乙酰氧基硅烷用量為硅樹脂預聚物質量的0. 15~0. 5倍。 本專利技術所述的乙酰氧基MQ硅樹脂的制備方法，包括以下步驟： (1)在反應容器中加入稀鹽酸、乙醇和六甲基二硅氧燒，攪拌使其呈乳化狀態； (2)再向反應容器中以滴加的方式加入正硅酸乙酯，反應； (3)步驟（2)反應完畢后，靜止分層，下層為硅樹脂預聚物，取下層，加入溶劑溶 解，水洗至中性； (4)將步驟（3)處理后得到的物料進行干燥，加入乙酰氧基硅烷反應，后處理后得 乙酰氧基MQ硅樹脂。 所用的反應容器為具有加熱裝置、測溫裝置和攪拌裝置的反應容器。 步驟（2)為：體系溫度保持在35~55°C，以滴加的方式加入正硅酸乙酯，15~ 30min滴加完畢，升溫至60~75°C，反應2~4h。 步驟（3)中溶劑為甲苯或二甲苯，溶劑用量為硅樹脂預聚物質量的1~3倍。 步驟（4)中反應為攪拌加熱至60~80°C，反應2~6h。 步驟⑷中后處理為真空條件下120~160°C下拔出未反應組分、溶劑及低分子。 綜上所述，本專利技術具有以下優點： (1)本專利技術乙酰氧基MQ硅樹脂與硅油等產品具有較好的相容性，且在空氣中暴露 可快速自硫化成為堅硬透明材料，有望作為填充、防水材料，玻璃陶瓷粘結材料，具有較好 的應用前景。 (2)采用本專利技術制備方法制備的乙酰氧基MQ硅樹脂含有活性較高的乙酰氧基基 團，且制備方法操作簡單、原料易得、安全、易行，適用于工業化生產。【具體實施方式】 以下實施例，對本專利技術做進一步的說明，不用來限制本專利技術的范圍。 實施例1 在配有攪拌器，溫度計，冷凝管的三口燒瓶中加入，稀鹽酸（質量濃度為 0. 5% )200g，乙醇100g，六甲基二硅氧烷62g，攪拌使其呈乳化狀態，滴加正硅酸乙酯200g， 30min滴加完畢，升溫至在60°C，平衡反應2h。反應完畢后，靜置分層，得下層為硅樹脂預聚 物111. 5g，取下層硅樹脂預聚物加入甲苯334. 5g溶解，水洗至中性，干燥，加入甲基三乙酰 氧基硅烷55. 75g，80°C攪拌處理6h，真空條件下160°C脫除未反應組分、溶劑及低分子，即 得到乙酰氧基MQ硅樹脂 126. 5g，其結構為（Me3SiOa5)ab (SiO丄，其 中a:b:c= 0? 8 :0? 27 :1，m為 1。 實施例2在配有攪拌器，溫度計，冷凝管的三口燒瓶中加入，稀鹽酸（質量濃度為 2% ) 144g，乙醇80g，六甲基二硅氧烷78g，快速攪拌，滴加正硅酸乙酯200g，25min滴加完 畢，升溫至在65°C，平衡反應2h。反應完畢后，靜置分層，得下層為硅樹脂預聚物141. 9g， 取下層硅樹脂預聚物加入二甲苯280g溶解，水洗至中性，干燥，加入甲基三乙酰氧基硅烷 42.3g，70°C攪拌處理4h，真空條件下140°C脫除未反應組分、溶劑及低分子，即得到乙酰氧 基MQ硅樹脂 148. 2g，其結構為（Me3Si0a5)ab(Si02)c其中a:b:c= 1 :0? 22 :1，m為 1〇 實施例3在配有攪拌器，溫度計，冷凝管的三口燒瓶中加入，稀鹽酸（質量濃度為5% )36g， 乙醇60g，六甲基二硅氧烷94g，快速攪拌，滴加正硅酸乙酯200g，15min滴加完畢，升溫至 在75°C，平衡反應3h。反應完畢后，靜置分層，得下層為硅樹脂預聚物145.lg，取下層硅樹 脂預聚物加入甲苯145.lg溶解，水洗至中性，干燥，加入甲基三乙酰氧基硅烷21. 77g，60°C 攪拌處理6h，真空條件下120°C脫除未反應組分、溶劑及低分子，即得到乙酰氧基MQ硅樹脂 154.7g，其結構為（Me3Si0a5)ab(Si02)c其中當前第1頁1 2 本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種乙酰氧基MQ硅樹脂，其特征在于：乙酰氧基MQ硅樹脂的分子式為：(Me3SiO0.5)a[Mem(AcO0.5)3?mSiO0.5(4?m)]b(SiO2)c其中a：b：c＝(0.59～1.21)：(0.10～0.30)：1，m為0，1或2。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：劉海龍，徐棟，周玲，伊港，張俊，周續忠，
申請(專利權)人：山東東岳有機硅材料有限公司，
類型：發明
國別省市：山東;37