用于聚(交酯)合成的催化劑和其用途制造技術

本文提供了用于聚(交酯)合成的催化劑。也提供了合成催化劑的方法，使用所述催化劑制備聚(交酯)的方法，和包括其的組合物。自從20世紀40年代，合成的石油化學型聚合物已經具有了工業影響。盡管這些材料的許多優勢，兩個主要缺點仍待解決，即，它們的生產使用不可再生資源和這些大規模商品聚合物的最終處理。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】【專利說明】用于聚（交醋）合成的催化劑和其用途 相關申請的交叉引用 本申請要求2013年3月26日提交的并且題目為"用于聚（交醋）合成的催化劑 和其用途（Catalystsfor化Iy(Xactide)SynthesisandUsesHiereof)"的印度專利申 請系列號1338/CHE/2013的優先權，其內容W它們的整體并入本文。
提供了用于聚（交醋）合成的催化劑。
技術介紹
自從20世紀40年代，合成的石油化學型聚合物已經具有了工業影響。盡管運些材 料的許多優勢，兩個主要缺點仍待解決，即，它們的生產使用不可再生資源和運些大規模商 品聚合物的最終處理。由于它們獨特的性質，生物可降解聚合物已經被視為可選的環境友 好的聚合物，并且在過去30年在運些材料的合成、制造和加工中實現的進步已經產生了從 包裝到更精密的生物醫學設備的廣泛實際的應用。在各種已知的生物可降解聚合物中，直 鏈脂肪族聚醋是有吸引力的并且最常使用。注意，運些聚合物不僅僅是生物可降解的（脂 肪族聚醋骨架固有地對水和熱敏感）而且也是生物可同化的，因為它們在生理學介質中的 水解產生經克雷伯氏循環作為水和二氧化碳消除的非毒性組分。 合成運些聚合物的許多方法之一是相應的環內醋單體或交醋（LA)的開環聚合。 已經評估了用于交醋和內醋的聚合的許多催化劑系統，包括侶、鋒、錫和銅系元素的絡合 物。已經非常成功地使用甚至強堿，比如金屬醇鹽。錫化合物，尤其是雙-2-乙基己酸錫 (II)(辛酸錫），用于本體聚合，原因是它們在烙融態的溶解度、高催化活性，和低比率的聚 合物外消旋化。可獲得>90 %的轉化和小于1 %的外消旋化，同時提供具有高分子量的聚合 物。交醋和內醋使用辛酸錫的聚合一般認為經配位-插入機制（coordination-ins&rtion mechanism)發生。用辛酸錫催化的聚合，觀察到高分子量聚合物、好的反應速度，和低水平 的外消旋化。用于聚合的典型條件是180±210°C范圍的溫度、100±1000 ppm范圍的催化劑 辛酸錫濃度，和2 + 5小時范圍的反應時間，W實現約95%的轉化。在催化劑和單體二者中 聚合是一級的。通常，包含徑基的引發劑，比如1-辛醇用于控制分子量，W及使反應加速。 商業化的一個問題是催化劑殘留。盡管路易斯酸在有機合成中的多種應用，但是它們在聚 合物化學中的應用相當受限。已經使用了某些催化劑，但是與運樣使用某些催化劑的方法 的商業化相關的主要障礙是難W去除催化劑殘留W及與運些殘留相關的細胞毒性，其限制 了運些聚合物在生物醫學應用中的使用。 因此，需要具有環境有益的金屬的新催化劑，所述金屬是哺乳解剖學中的成分，從 而殘留是無害的。本文所述的實施方式滿足了該需要W及其他的需求。本文所述的實施方 式部分基于使用溫和路易斯酸作為催化劑合成聚（交醋）（PLA)。
技術實現思路
本文所述的實施方式提供了具有式I結構的化合物： 其中 Ri是任選地取代的CI-Ce烷基或任選地取代的CI-Ce烷氧基； Rz是任選地取代的CI-Cg烷基或任選地取代的CI-Cg烷氧基； Rs是任選地取代的叔下基、[001引其中， Ra選自H、CI-Ce烷氧基，和CI-Ce烷基；[001引 Rs選自H、CI-Ce烷氧基，和CI-Ce烷基訊 Re選自H、Ci-Cg烷氧基，和Ci-Cg烷基。 也提供了制備聚（交醋）的方法。在一些實施方式中，方法使交醋在足夠形成聚 (交醋）的條件下接觸具有式I結構的化合物：[001引其中 Ri是任選地取代的CI-Cg烷基或任選地取代的CI-Cg烷氧基； Rz是任選地取代的CI-Ce烷基或任選地取代的CI-Ce烷氧基； Rs是任選地取代的叔下基其中， Ra選自H、CI-Ce烷氧基，和CI-Ce烷基； Rs選自H、CI-Ce烷氧基，和CI-Ce烷基訊 Re選自H、Ci-Cg烷氧基，和Ci-Cg烷基。 在一些實施方式中，方法進一步包括分離聚（交醋）。 也提供了制備某些化合物的方法。在一些實施方式中，提供了制備具有式結構的化合物的方法。 Il[002引在一些實施方式中，提供了制備具有式III結構的化合物的方法 本文公開的實施方式也提供了根據本文所述的方法制備的聚（交醋）。 本文所述的實施方式也提供了包括具有式I化合物的組合物其中 Ri是任選地取代的CI-Cg烷基或任選地取代的CI-Cg烷氧基； Rz是任選地取代的CI-Ce烷基或任選地取代的CI-Ce烷氧基； Rs是任選地取代的叔下基、其中， Ra選自H、CI-Ce烷氧基，和CI-Ce烷基；[003引 Rs選自H、CI-Ce烷氧基，和CI-Ce烷基訊 Re選自H、Ci-Cg烷氧基，和Ci-Cg烷基。 在一些實施方式中，組合物是縫線、血管支架、包裝材料、工程化的組織、骨置換 物、藥物遞送系統或生物可降解的聚合物。【附圖說明】 圖1是化合物1和5的轉化率對分子量和分子分布的圖。 專利技術詳述 該說明書不限于描述的具體方法、組合物或方法學，因為運些可W改變。在該說明 書中使用的術語是僅僅為了描述具體形式或實施方式的目的，并且不旨在限制本文所述的 實施方式的范圍。除非另外定義，本文使用的所有技術和科學術語具有如本領域普通技術 人員通常理解的相同意思。在一些情況下，為了清楚和/或為了容易參考，本文定義了具有 通常理解意思的術語，并且本文包括運樣的定義不應必須解釋為表示相對于本領域一般理 解實質不同。但是，在沖突的情況下，W包括定義的專利說明書為準。 也必須注意，如本文和所附的權利要求中使用，除非上下文明確另外指出，單數形 式"一個（a)"、" 一個（an)"和"所述（the)"包括復數參考物。 如在本文檔中使用，術語"包括（comprise)"、"具有化ave)"和"包含（include)" 和它們的變型，如本文所使用，意思是"包括但不限于"。盡管鑒于"包括"（解釋為意思是 "包括但不限于"）各種組分或步驟描述了各種組合物、方法和設備，但是組合物、方法和設 備也可"基本上由各種組分和步驟組成"或"由各種組分和步驟組成"，并且運些術語應解釋 為基本上閉合式成員組。 如本文所使用，術語"締基"意思是具有一個或多個碳-碳雙鍵和2-20個碳原子 的直鏈或支鏈烷基基團，包括但不限于乙締基、1-丙締基、2-丙締基、2-甲基-1-丙締基、 1-下締基、2-下締基等。在一些實施方式中，締基鏈的長度是2至10個碳原子、長度是2 至8個碳原子、長度是2至6個碳原子或長度是2至4個碳原子。 術語"烷氧基"指任選地取代的、通過氧原子連接的烷基基團。例如，術語"燒氧 基"意思是1至20個碳原子的直鏈或支鏈-0-烷基基團，包括但不限于甲氧基、乙氧基、正 丙氧基、異丙氧基、叔下氧基等。在一些實施方式中，烷氧基鏈長度是1至10個碳原子、長 度是1至8個碳原子、長度是1至6個碳原子、長度是1至4個碳原子、長度是2至10個碳 原子、長度是2至8個碳原子、長度是2至6個碳原子，或長度是2至4個碳原子。 如本文所使用，術語"烷基"意思是直鏈或支鏈的飽和控基。烷基基團可包含1至 20個、2至20個、1至10個、2至10個、1至8個、2至8個、1至6個、2至6個、1至4個、2 至4個、1至3個或1個、2個或3本文檔來自技高網...

【技術保護點】
具有式I結構的化合物：其中R1是任選地取代的C1?C6烷基或任選地取代的C1?C6烷氧基；R2是任選地取代的C1?C6烷基或任選地取代的C1?C6烷氧基；R3是任選地取代的叔丁基、其中，R4選自H、C1?C6烷氧基和C1?C6烷基；R5選自H、C1?C6烷氧基和C1?C6烷基；和R6選自H、C1?C6烷氧基和C1?C6烷基。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：D·查克拉博蒂，S·高希，R·文卡塔查拉姆，
申請(專利權)人：馬德拉斯印度理工學院，
類型：發明
國別省市：印度;IN