涂布有改進(jìn)外涂層性能的硅/有機(jī)層的物品制造技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種物品，該物品包括具有至少一個(gè)主表面的一個(gè)襯底，該至少一個(gè)主表面涂布有與一個(gè)疏水性外層B直接接觸的一個(gè)層A，其特征在于所述層A通過(guò)在離子束下沉積源于至少一種化合物C的活化物種而獲得，該至少一種化合物C呈氣態(tài)形式，在其結(jié)構(gòu)中含有：-至少一個(gè)碳原子；-至少一個(gè)氫原子；-至少一個(gè)Si-X基團(tuán)，其中X是一個(gè)羥基或選自以下的一個(gè)可水解基團(tuán)：H；鹵素；烷氧基；芳氧基和酰氧基；-NR1R2，其中R1和R2獨(dú)立地表示一個(gè)氫原子、烷基或芳基；以及-N(R3)-Si，其中R3表示一個(gè)烷基或芳基，所述化合物C既不是四甲基二硅氧烷，也不是四乙氧基硅烷、也不是乙烯基甲基二乙氧基硅烷、也不是六甲基環(huán)三硅氮烷，所述層A不是由無(wú)機(jī)前體化合物形成的。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】【專利說(shuō)明】涂布有改進(jìn)外涂層性能的硅/有機(jī)層的物品 本專利技術(shù)總體上涉及一種制品，優(yōu)選地一種光學(xué)制品，尤其是一種眼科鏡片，該制品 具有一個(gè)外涂層，優(yōu)選地一個(gè)抗污涂層，該涂層的性能通過(guò)一個(gè)下層的存在得以改進(jìn)，并且 涉及一種用于生產(chǎn)這種制品的方法。此外，該制品具有改進(jìn)的熱機(jī)械特性和有限的隨時(shí)間 推移產(chǎn)生外觀缺陷的傾向。 光學(xué)制品最常見(jiàn)地包括一個(gè)改變表面能的外層，例如一個(gè)疏水和/或疏油性抗污 涂層，該涂層在本領(lǐng)域中眾所周知并且通常與減反射涂層相關(guān)聯(lián)。這是氟硅烷類型材料最 常見(jiàn)的一個(gè)問(wèn)題，即降低表面能以便防止油污的粘附，因此更易于去除油污。 以申請(qǐng)人名義的專利申請(qǐng)PCT/FR 12053092描述了一種制品，該制品包括具有涂 布有多層干涉涂層的至少一個(gè)主表面的一個(gè)襯底，所述涂層含有不是由無(wú)機(jī)前體化合物形 成且具有低于或等于1. 55的折射率的一個(gè)層A，該層A是： 。該干涉涂層的外層； 〇或者與該干涉涂層的外層直接接觸的一個(gè)中間層，在此第二種情況中，該干涉 涂層的這個(gè)外層是具有低于或等于1. 55的折射率的一個(gè)附加層，所述層A通過(guò)在離子束下 沉積源于至少一種前體化合物C的活化物種而獲得，該至少一種前體化合物C呈氣態(tài)形式 并且具有硅-有機(jī)性質(zhì)，如八甲基環(huán)四硅氧烷。 在層A是干涉涂層的外層的情況下，已經(jīng)觀察到直接沉積在此層A上的抗污涂層 的性能是不能令人滿意的。在層A與抗污涂層之間沉積一個(gè)附加層，典型地一個(gè)二氧化硅 層，允許抗污涂層的性能得到改進(jìn)，但使得沉積過(guò)程復(fù)雜化并且相對(duì)于前述實(shí)施例略微降 低耐刮擦性和粘附特性。 因?yàn)檫@個(gè)原因，為了能夠充分受益于有機(jī)層A的優(yōu)點(diǎn)，將令人希望的是能夠改進(jìn) 外涂層特別是抗污涂層的性能，而不需要在層A與此外涂層之間插入一個(gè)附加層。此外，通 過(guò)離子束沉積的有機(jī)層A的使用可能導(dǎo)致在某些襯底上逐漸出現(xiàn)白色和半透明的外觀缺 陷，這些缺陷采取點(diǎn)和線的形式，在鏡片的整個(gè)表面上延伸并且在某些光照條件（弧光燈 或采用應(yīng)變測(cè)試儀（tensioscope))下可見(jiàn)。光學(xué)制品上在其生產(chǎn)后出現(xiàn)的外觀缺陷妨礙 其被售出。取決于襯底，這些缺陷從一開(kāi)始就存在，或者在可在從幾天到幾個(gè)月的范圍內(nèi)的 一定時(shí)間長(zhǎng)度之后當(dāng)眼科鏡片被佩戴時(shí)出現(xiàn)。 在專利申請(qǐng)PCT/FR 12053092中，通過(guò)在層A的沉積過(guò)程中使用氬氣流可以尤其 防止這些缺陷的出現(xiàn)。然而，這具有需要調(diào)整和控制該過(guò)程以保證沒(méi)有外觀缺陷的缺點(diǎn)。因 此，將優(yōu)選具有一種對(duì)參數(shù)變化較不敏感的更加穩(wěn)健的工藝。 專利US 6 919 134描述了一種包括減反射涂層的光學(xué)制品，該減反射涂層含有 至少一個(gè)通過(guò)一種有機(jī)化合物和一種無(wú)機(jī)化合物的共蒸發(fā)獲得的所謂的"混合"層，從而為 該涂層提供更好的粘附性、更好的耐熱性以及更好的耐磨性。該減反射涂層優(yōu)選含有兩個(gè) "混合"層，一個(gè)在內(nèi)部位置而另一個(gè)在外部位置。這些層通常是通過(guò)典型地二氧化硅和改 性硅油的離子輔助共蒸發(fā)而沉積的。 專利申請(qǐng)JP 2007-078780描述了一種包括多層減反射涂層的眼鏡片，其外層是 一個(gè)所謂的"有機(jī)"低折射率層。此層是通過(guò)濕法處理（旋涂或浸涂）來(lái)沉積的，而減反射 涂層的無(wú)機(jī)層是通過(guò)離子輔助真空沉積來(lái)沉積的。該專利申請(qǐng)指出，這種減反射疊層具有 比完全由無(wú)機(jī)層組成的減反射涂層更好的耐熱性。所述"有機(jī)"層優(yōu)選含有二氧化硅顆粒 與有機(jī)硅烷粘合劑（如y_縮水甘油氧基丙基二甲氧基硅烷）的混合物。 專利申請(qǐng)JP 05-323103描述了將一種有機(jī)氟化合物并入含有Si(V^Ti02的層的 光學(xué)多層疊層的最后一層，目的在于使其疏水并從而最小化由水的吸收所造成的其光學(xué)特 征的改變。含氟層是通過(guò)在由含氟前體（可以是四氟乙烯或氟烷基硅烷）組成的氣氛中氣 相沉積該層的構(gòu)成材料獲得的。 外觀缺陷出現(xiàn)和外涂層性能的問(wèn)題在以上引用的任何文件中均沒(méi)有得到解決。 此外，在配鏡師處修整和裝配眼鏡過(guò)程中，眼鏡經(jīng)受機(jī)械變形，這可能在無(wú)機(jī)干涉 涂層中產(chǎn)生裂紋，特別是當(dāng)操作不是小心進(jìn)行時(shí)。同樣，熱應(yīng)力（框架的加熱）可以在干涉 涂層中產(chǎn)生裂紋。取決于裂紋的數(shù)目和尺寸，后者可能會(huì)損害佩戴者的視野并妨礙眼鏡被 售出。此外，當(dāng)處理過(guò)的有機(jī)眼鏡被佩戴時(shí)，可能出現(xiàn)刮痕。在無(wú)機(jī)干涉涂層中，某些刮痕 導(dǎo)致裂化，使得刮痕由于光的散射而更加可見(jiàn)。 因此，本專利技術(shù)的另一個(gè)目的是獲得一種涂層，特別是一種干涉涂層，并且具體地是 一種減反射涂層，該涂層具有改進(jìn)的熱機(jī)械特性，同時(shí)保持良好的粘附特性，此外該涂層隨 著時(shí)間推移不（或幾乎不）產(chǎn)生外觀缺陷。特別地，本專利技術(shù)涉及具有改進(jìn)的臨界溫度（即， 當(dāng)它們經(jīng)受溫度增加時(shí)具有良好的耐裂化性）的制品。 具體地說(shuō)，諸位專利技術(shù)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)改變直接沉積在制品外涂層下的層（在眼科光學(xué) 中，該層通常是與抗污涂層直接接觸的干涉涂層的低折射率層（典型地是二氧化硅層））的 性質(zhì)允許實(shí)現(xiàn)這些針對(duì)性目的。根據(jù)本專利技術(shù)，此層是通過(guò)在離子束下沉積呈氣態(tài)形式的活 化物種而形成的，這些物種優(yōu)選地完全獲自前體材料，這些前體材料本質(zhì)上是有機(jī)的并且 含有至少一個(gè)硅-可水解基團(tuán)鍵且優(yōu)選地至少一個(gè)氫-硅鍵。 因此，根據(jù)本專利技術(shù)通過(guò)一種制品來(lái)實(shí)現(xiàn)這些針對(duì)性目的，該制品包括具有涂布有 一個(gè)層A的至少一個(gè)主表面的一個(gè)襯底，所述層A與一個(gè)疏水性外涂層B直接接觸并且通 過(guò)在離子束下沉積源于至少一種化合物C的活化物種而獲得，該至少一種化合物C呈氣態(tài) 形式，在其結(jié)構(gòu)中含有： -至少一個(gè)碳原子； -至少一個(gè)氫原子； -至少一個(gè)Si-X基團(tuán)，其中X是一個(gè)羥基或選自以下基團(tuán)的一個(gè)可水解基團(tuán)：Η ; 鹵素；烷氧基；芳氧基；酰氧基；-NRf，其中R1和R2獨(dú)立地表示一個(gè)氫原子、烷基或芳基； 以及_N(R3)-Si，其中R3表示一個(gè)烷基或芳基； -以及任選地至少一個(gè)氮原子和/或至少一個(gè)氧原子， 所述化合物C既不是四甲基二硅氧烷也不是四乙氧基硅烷、也不是乙烯基甲基二 乙氧基硅烷、也不是六甲基環(huán)三硅氮烷，并且所述層A不是由無(wú)機(jī)前體化合物形成的。 本專利技術(shù)將參考附圖更詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明，其中圖1示意性地示出了鏡片所經(jīng)歷的變 形以及其中此變形D在實(shí)驗(yàn)部分所描述的耐彎曲性測(cè)試中進(jìn)行測(cè)量的方式。 在本申請(qǐng)中，當(dāng)一個(gè)制品在其表面上具有一個(gè)或多個(gè)涂層時(shí)，表述"在制品上沉積 一個(gè)層或一個(gè)涂層"應(yīng)理解為是指將一個(gè)層或一個(gè)涂層沉積在制品的外涂層的未覆蓋的 (暴露的）表面上，即其距該襯底最遠(yuǎn)的涂層。 在襯底"上"或已沉積在襯底"上"的一個(gè)涂層被定義為以下涂層（i)放置在該襯 底上方，（ii)不一定與該襯底接觸（雖然優(yōu)選接觸），即一個(gè)或多個(gè)中間涂層可以安排在所 討論的襯底與涂層之間，并且（iii)不一定完全覆蓋該襯底（盡管優(yōu)選這樣做）。當(dāng)"層1 位于層2之下"時(shí)，應(yīng)理解，該層2比該層1距該襯底更遠(yuǎn)。 根據(jù)本專利技術(shù)生產(chǎn)的制品包括一個(gè)襯底，優(yōu)選一個(gè)透明襯底，該襯底具有正面和背 面的主面，所述主面的至少一個(gè)且優(yōu)選地這兩個(gè)主面均包括一個(gè)層A。 該襯底的"背面"（背面通常是凹的）應(yīng)理解為是當(dāng)制品被使用時(shí)，最接近佩戴者 的眼睛的面。相反，襯底的"正面"（正面通常是凸的）應(yīng)理解為是當(dāng)制品被使用時(shí)，最遠(yuǎn)離 佩戴者的眼睛的面。 盡管根據(jù)本專利技術(shù)的制品可以是任何類型的制品，如屏幕、上光（glazing)單元、尤 其可以用于工作環(huán)境的一副防護(hù)眼鏡、鏡子、或在電本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種包括具有至少一個(gè)主表面的襯底的制品，該至少一個(gè)主表面涂布有與疏水性外涂層B直接接觸的層A，其特征在于所述層A通過(guò)在離子束下沉積源于至少一種化合物C的活化物種而獲得，該至少一種化合物C呈氣態(tài)形式，在其結(jié)構(gòu)中含有：?至少一個(gè)碳原子；?至少一個(gè)氫原子；?至少一個(gè)Si?X基團(tuán)，其中X是羥基或選自以下基團(tuán)的可水解基團(tuán)：H；鹵素；烷氧基；芳氧基；酰氧基；?NR1R2，其中R1和R2獨(dú)立地表示氫原子、烷基或芳基；以及?N(R3)?Si，其中R3表示烷基或芳基；以及?任選地至少一個(gè)氮原子和/或至少一個(gè)氧原子，所述化合物C既不是四甲基二硅氧烷，也不是四乙氧基硅烷、也不是乙烯基甲基二乙氧基硅烷、也不是六甲基環(huán)三硅氮烷，并且所述層A不是由無(wú)機(jī)前體化合物形成。

【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：S·基亞羅托，B·富爾，S·佩嘉，K·謝勒，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：埃西勒國(guó)際通用光學(xué)公司，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：法國(guó);FR