本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)涉及一種茂金屬線(xiàn)性低密度聚乙烯催化劑及其制備方法和應(yīng)用，其結(jié)構(gòu)由取代環(huán)戊二烯基、脂肪取代基或者取代的芳香族基、3單取代或3，6二取代的芴基、端位烯烴基、金屬配位基五部分組成，制備方法包括步驟(1)制備3單取代或3,6-二取代芴基衍生物；(2)制備取代環(huán)戊二烯基；(3)制備芴基環(huán)戊二烯基配位體；(4)用有機(jī)配位體與制備芴基/環(huán)戊二烯基配位體鋰鹽，再與金屬化合物反應(yīng)，得到茂金屬催化劑。本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)公開(kāi)了一種新型的茂金屬線(xiàn)性低密度聚乙烯催化劑，茂金屬催化劑制得的LLDPE產(chǎn)品，聚合物的產(chǎn)品性能均勻，分子量分布窄，制備方法操作簡(jiǎn)便、產(chǎn)率高、原料易得，成本低、環(huán)境污染小，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專(zhuān)利技術(shù)設(shè)及一種低密度聚乙締催化劑，特別設(shè)及一種茂金屬線(xiàn)性低密度聚乙締催 化劑及其制備方法和應(yīng)用。
技術(shù)介紹
茂金屬聚乙締（mLLDP巧是一種新穎熱塑性塑料，是90年代聚締控工業(yè)最重要的 技術(shù)進(jìn)展，是繼LLDPE生產(chǎn)技術(shù)后的一項(xiàng)重要革新。由于它是使用茂金屬（MA0)為聚合催 化劑生產(chǎn)出來(lái)的聚乙締，因此，與傳統(tǒng)的Ziegler-Natta催化劑制得的LLDPE產(chǎn)品相比，由 茂金屬催化劑制得的LLDPE產(chǎn)品，聚合物的產(chǎn)品性能均勻，分子量分布窄（< 2)，如圖1所 示，力學(xué)性能明顯提高，而且光學(xué)性能優(yōu)異。茂金屬催化劑用于合成茂金屬聚乙締獨(dú)特的優(yōu) 良性能和應(yīng)用，引起了市場(chǎng)的普遍關(guān)注，許多世界著名大型石化公司投入巨大人力、物力競(jìng) 相開(kāi)發(fā)和研究，成為聚締控工業(yè)乃至整個(gè)塑料工業(yè)的熱口話(huà)題。 mLLDPE由于其優(yōu)異的性能，幾乎滲透到了所有的LDPE市場(chǎng)，它適合熱塑性成型加 工的各種成型工藝，成型加工性好，如注塑、擠塑、吹塑、旋轉(zhuǎn)成型、涂覆、發(fā)泡工藝、熱成型、 熱風(fēng)焊、熱焊接等。mLLDPE主要用途是作薄膜產(chǎn)品，如農(nóng)業(yè)用薄膜、地面覆蓋薄膜、農(nóng)膜、蔬 菜大棚膜等；包裝用膜如糖果、蔬菜、冷凍食品等包裝；液體包裝用吹塑薄膜（牛奶、醬油、 果汁。豆腐、豆奶）；重包裝袋，收縮包裝薄膜，彈性薄膜，內(nèi)襯薄膜；建筑用薄膜，一般工業(yè) 包裝薄膜和食品袋等。mLLDPE還用于注塑制品，如小型容器、蓋子、日用制品、塑料花、注塑 一拉伸一吹塑容器。醫(yī)療器具，藥品和食品包裝材料、擠塑的管材、板材，電線(xiàn)電纜包覆，異 型材、熱成型等制品；吹塑中空成型制品，如食品容器有奶制品和果醬類(lèi)，藥物、化妝品、化 工產(chǎn)品容器、槽罐等；適宜于制薄膜、重包裝膜、電纜絕緣層材料、吹注塑及發(fā)泡制品。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專(zhuān)利技術(shù)提供了一種新型結(jié)構(gòu)的茂金屬線(xiàn)性低密度聚乙締催化劑及其制備方法和 應(yīng)用。主要W3單取代和3, 6-二取代巧基，取代環(huán)戊二締基，端位締控和烷基或取代芳香 基作為配位基的過(guò)渡金屬化合物的制造方法。在本申請(qǐng)?zhí)峤坏耐眨旧暾?qǐng)人還提交了發(fā) 明名稱(chēng)為"一種3單取代或3, 6二取代巧衍生物及其制備方法和應(yīng)用"W及"含3單取代或 3, 6二取代巧基的金屬茂及其制備方法和應(yīng)用"的中國(guó)專(zhuān)利技術(shù)專(zhuān)利申請(qǐng)，上述申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容 在此通過(guò)引用全部納入本文。 陽(yáng)0化]本專(zhuān)利技術(shù)提供的一種茂金屬線(xiàn)性低密度聚乙締催化劑，其結(jié)構(gòu)中由取代環(huán)戊二締 基、脂肪取代基或者取代的芳香族基、3單取代或3,6二取代的巧基、端位締控基、金屬配位 基五部分組成，其結(jié)構(gòu)式為： 其中Ri是氨原子、3~12個(gè)碳原子即3、4、5、6、7、8、9、10、11、12的Ξ烷基甲硅烷 基、鏈締基基團(tuán)有2~10個(gè)碳原子即2、3、4、5、6、7、8、9、10的ω-鏈締基-1,1-二甲基甲 娃烷基、2~10個(gè)碳原子即2、3、4、5、6、7、8、9、10的ω-鏈締基、1~10個(gè)碳原子即1、2、3、 4、 5、6、7、8、9、10的烷基、面素原子之一； R2是原子數(shù)3~12個(gè)碳原子即3、4、5、6、7、8、9、10、11、12的脂肪族取代基或苯環(huán) 上不同位置被氣原子取代的芳香族取代基； R3是巧基的3單取代或3, 6二取代取代基，取代基是碳原子數(shù)2~24即2、3、4、 5、 6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24 的所有直鏈、支鏈的燒控、 面素之一； 包含Rs的巧基為：3-氣巧基；3,6-二氣巧基；3-漠巧基；3,6-二漠巧基；3-艦巧 基；3,6-二艦巧基；3-乙基巧基；3,6-二乙基巧基；3-丙基巧基；3,6-二丙基巧基；3-下基 基巧基；3,6-二下基巧基；3-異丙基巧基；3,6-二異丙基巧基；3-異下基基巧基；3,6-二 異下基巧基；3-戊基巧基；3,6-二戊基巧基；3-異戊基巧基；3,6-二異戊基巧基；3-叔下 基基巧基；3,6-二叔下基基巧基；3-締丙基巧基；3,6-二締丙基基巧基；3-己基巧基；3， 6-二己基巧基；3-異己基巧基；3,6-二異己基巧基；3-叔下基乙基巧基；3,6-二叔下基乙 基巧基；3-庚基巧基；3,6-二庚基巧基；3-異庚基巧基；3,6-二異庚基巧基；3-叔下基丙 基巧基；3,6-二叔下基丙基巧基；3-辛基巧基；3,6-二辛基巧基；3-異辛基巧基；3,6-二 異辛基巧基；3-叔下基下基巧基；3,6-二叔下基下基巧基；3-十一烷基巧基；3,6-二十一 烷基巧基；3-十二烷基巧基；3,6-二十二烷基巧基；3-十Ξ烷基巧基；3,6-二十Ξ烷基 巧基；3-十四烷基巧基；3,6-二十四烷基巧基；3-十五烷基巧基；3,6-二十五烷基巧基； 3-十六烷基巧基；3,6-二十六烷基巧基；3-十屯烷基巧基；3,6-二十屯烷基巧基；3-十八 烷基巧基；3,6-二十八烷基巧基；3-十九烷基巧基；3,6-二十九烷基巧基；3-二十烷基巧 基；3,6-二二十烷基巧基；3-二^^一烷基巧基；3,6-二二^^一烷基巧基；3-二十二烷基巧 基；3,6-二二十二烷基巧基；3-二十Ξ烷基巧基；3,6-二二十Ξ烷基巧基；3-二十四烷基 巧基；3,6-二二十四烷基巧基。端位締控基的取代基為烷基，所述烷基的碳原子數(shù)η為2~ 14,即 2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14 ; 所述Μ為金屬錯(cuò)或給或鐵，L為與金屬配位的面素。 上述的茂金屬線(xiàn)性低密度聚乙締催化劑的制備方法，包括步驟（1)制備3單取代 或3, 6-二取代巧基衍生物；（2)制備取代環(huán)戊二締基；（3)制備巧基環(huán)戊二締基配位體； (4)將有機(jī)配位體與乙酸、正下基裡的己燒溶液攬拌反應(yīng)得到巧基/環(huán)戊二締基配位體裡 鹽，再與金屬化合物反應(yīng)，W得到相應(yīng)的茂金屬催化劑。 上述的茂金屬線(xiàn)性低密度聚乙締催化劑的制備方法，所述步驟（1)3單取代或 3, 6-二取代巧衍生物的制備方法為： 一、取代基為F、C1、Br、I時(shí)制備方法包括如下步驟： 1)從9-巧酬出發(fā)，9-巧酬在催化劑存在下與親電試劑進(jìn)行親電取代反應(yīng)，得到 3單取代或3,6二取代的9-巧酬硝基衍生物，如通式（II);所述親電試劑為硝基離子， 優(yōu)選硝酸作為硝基離子的來(lái)源，催化劑為濃酸，優(yōu)選濃硫酸；親電試劑的使用量是9-巧酬 底物的 1. 1-2. 5 倍摩爾優(yōu)選 1. 1、1. 2、1. 3、1. 4、1. 5、1. 6、1. 7、1. 8、1. 9、2. 0、2. 1、2. 2、2. 3、 2. 4、2. 5倍摩爾，使用量是親電試劑的0. 1-0. 5倍當(dāng)量，優(yōu)選0. 1、0. 2、0. 3、0. 4、0. 5倍當(dāng)量。 9-巧酬與硝酸和硫酸的摩爾比為1 : 25-35 : 30-40 其中G2為硝基或者氨原子； 2)將3單取代或3,6二取代的9-巧酬硝基衍生物與還原劑進(jìn)行還原反應(yīng)，生成 3單取代或3,6二取代的9-巧酬氨基衍生物，如通式（III):所述還原劑是鋒粉、銅粉或鐵 粉，其使用量是9-巧酬硝基衍生物的1. 1-3.0倍當(dāng)量，優(yōu)選1. 1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、 1. 7、1. 8、1. 9、2. 0、2. 1、2. 2、2. 3、2. 4、2. 5、2. 6、2. 7、2. 8、2. 9、3. 0 當(dāng)量。 其中本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種茂金屬線(xiàn)性低密度聚乙烯催化劑，其特征在于：其結(jié)構(gòu)由取代環(huán)戊二烯基、脂肪取代基或者取代的芳香族基、3單取代或3，6二取代的芴基、端位烯烴基、金屬配位基五部分組成，其結(jié)構(gòu)式為：其中:R1是氫原子、3～12個(gè)碳原子的三烷基甲硅烷基、鏈烯基基團(tuán)有2～10個(gè)碳原子的ω?鏈烯基?1，1?二甲基甲硅烷基、2～10個(gè)碳原子的ω?鏈烯基、1～10個(gè)碳原子的烷基、鹵素原子之一；R2是原子數(shù)3～12個(gè)碳原子的脂肪族取代基或苯環(huán)上不同位置被氟原子取代的芳香族取代基；R3是芴基的3單取代或3,6二取代取代基，取代基是碳原子數(shù)2～24的所有直鏈、支鏈的烷烴、鹵素之一；端位烯烴基的取代基為烷基，所述烷基的碳原子數(shù)n為2～14；所述M為金屬鋯或鉿或鈦，L為與金屬配位的鹵素。
【技術(shù)特征摘要】
...
【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：魏東初，李兵，
申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人：蘇州亞培克生物科技有限公司，
類(lèi)型：發(fā)明
國(guó)別省市：江蘇;32
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