樹脂混合物、反應樹脂灰漿、多組分灰漿體系和它們的用途制造技術

本發明專利技術描述了一種樹脂混合物，其包括至少一種可自由基聚合的化合物、至少一種選自1,3-二羰基化合物的反應性稀釋劑和至少一種選自穩定的N-氧基-自由基或4-羥基-3,5-二叔丁基甲苯的阻聚劑，其中所述至少一種1,3-二羰基化合物與阻聚劑的摩爾比例為30:1至150:1；描述了含有該樹脂混合物的反應樹脂灰漿、雙組分或多組分灰漿體系以及用于建筑目的的用途，尤其是用于在礦物基底中化學緊固的用途。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】樹脂混合物、反應樹脂灰漿、多組分灰漿體系和它們的用途
本專利技術涉及一種樹脂混合物，其包括至少一種可自由基聚合的化合物、至少一種選自1,3-二羰基化合物的反應性稀釋劑和至少一種阻聚劑，含有該樹脂混合物的反應樹脂灰漿，含有所述反應樹脂灰漿的雙組分或多組分灰漿體系以及用于建筑目的的用途，尤其是用于化學緊固的用途。
技術介紹
雙組分灰漿料及其用于建筑目的的用途是已知的，所述雙組分灰漿料具有可固化的樹脂組分和與其反應抑制性分開配置的固化料組分，所述可固化的樹脂組分含有至少一種可自由基聚合的樹脂、填料、促進劑、穩定劑和任選地其它常規灰漿成分，所述固化料組分含有至少一種過氧化物。這類雙組分灰漿料例如作為注入灰漿用于在各種不同基底，優選礦物基底，如尤其是由磚構體、混凝土或天然石材構成的建筑物中化學錨固緊固元件，優選金屬元件。在此，首先將為緊固錨固件所需的鉆孔引入所述礦物基底，之后將所述雙組分灰漿料的可固化的樹脂組分與固化料組分混合并引入所述鉆孔，然后引入并調整要緊固的錨固件并且使所述灰漿料固化。為此，本申請人推出了可快速固化體系形式的注入灰漿，所述可快速固化體系具有由可自由基固化的甲基丙烯酸酯樹脂與水硬性水泥組成的混雜體系，所述混雜體系在加工后在鉆孔中得到負載能力極其高的塑料。通常，在用于在鉆孔中對錨固元件進行化學錨固的注入灰漿方面，灰漿料被宣稱為通用灰漿或者針對基底進行適應性調節配制所述灰漿料。“宣稱為通用灰漿”意味著灰漿料適用于所有礦物基底，一般是混凝土、墻體(實心磚或實心石材墻體)、中空墻體(中空磚或多孔石材墻體)、輕質混凝土或多孔混凝土等，其中各基底的負載值差別非常大。如果所述灰漿料針對其用于特定的基底而適應性調節，則這意味著所述灰漿料非常有針對性地為在特定的基底類型中使用而配制，由此進行優化并從而為相應的用途提供更佳的負載值。商購可得的可通用的注入灰漿的實例是產品HiltiHIT-HY70注入灰漿和HiltiHFX注入灰漿。作為特定配制的灰漿料的實例可以提及用于混凝土的HiltiHIT-HY150MAX和用于直至-18℃的基底溫度的HiltiHIT-ICE注入灰漿。已經證明，尤其是在實心磚中，大部分灰漿料，特別是通用配制的灰漿料的效能是受限的并且嚴重依賴于基底溫度。在開發類似在DE102010051818B3中所述的特別用于墻體中的灰漿料的無需標識的產品時已經表明，迄今為止劃分為特別高效能的阻聚劑，如鄰苯二酚或4-叔丁基鄰苯二酚(EP1935860A1)并未帶來所期望的適度良好的功效水平。采用所述阻聚劑僅僅可以達到非常低的負載值，所述負載值對于許多應用，尤其是要求高負載值的應用而言是不夠的。即使使用已知特別用于磚應用的反應性稀釋劑，即(甲基)丙烯酸羥烷基酯，如甲基丙烯酸羥丙酯(DE102004035567A1)，或(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯，如甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(DE4131457A1)，它們的組合(DE102004035567B4)或額外地結合(甲基)丙烯酸烷基酯(DE102009043792A1)也不能顯著改善所述效能。也就是存在對用于墻體，尤其是磚基底的高效能灰漿料的需求，所述灰漿料在下限效能范圍內(較低的負載值)無需標識并且盡管如此還提供比迄今為止可獲得的注入灰漿更好的或與其至少相當的負載值以及在其它情況下提供明顯改善的負載值。
技術實現思路
本專利技術的目的因此在于，提供一種在應用于礦物基底，尤其是墻體時具有改進的效能的反應樹脂灰漿。專利技術人發現，阻聚劑的選擇，尤其是用于調節凝膠時間的抑制劑的選擇，以及反應性稀釋劑的選擇，對功效，尤其是對磚中的失效負載具有決定性的影響。完全出乎預料且令人驚奇地已經表明，所述目的可以通過如下方式得以實現：如果代替鄰苯二酚及其衍生物而使用游離NO-自由基或空間位阻酚3,5-二叔丁基-4-羥基甲苯(BHT)作為阻聚劑以及使用合適的1,3-二羰基化合物作為反應性稀釋劑。為了更好地理解本專利技術，首先認為下列對在本文中使用的術語的注釋為合適的。在本專利技術意義上：-“樹脂混合物”是指由制備樹脂的反應混合物得到的混合物，其包含可自由基聚合的化合物、任選地用于制備所述化合物的催化劑、反應性稀釋劑，和促進劑以及穩定劑和任選地其它反應性稀釋劑；-“反應樹脂灰漿”是指由樹脂混合物和無機添加物(Zuschlagstoffen)組成的混合物；-“固化劑”是指引起基礎樹脂的聚合(固化)的物質；-“固化料”是指由固化劑和無機和/或有機添加物組成的混合物；-“促進劑”是指能夠促進聚合反應(固化)的化合物，所述化合物用于促進自由基起始劑的形成；－“阻聚劑”，在本文中也同義地簡稱為“抑制劑”，是指能夠抑制聚合反應(固化)的化合物，該化合物用于避免聚合反應以及由此避免在貯存期間發生不希望的可自由基聚合化合物過早聚合(常常稱作穩定劑)并且用于延遲在加入固化劑之后立即發生的聚合反應的啟動；為了達到貯存穩定性的目的，通常以如此低的用量來使用抑制劑，以至于不對凝膠時間造成影響；為了影響聚合反應啟動的時間點，通常以影響凝膠時間的那樣的用量來使用抑制劑；－“反應性稀釋劑”是指液態或低粘度的可自由基聚合的化合物，所述化合物將樹脂混合物稀釋并由此賦予對于它們的施加而言必要的粘度、含有能夠與基礎樹脂反應的官能團并且在聚合(固化)時絕大部分成為已固化物料(灰漿)的成分；-“灰漿料”是指配制劑，其通過將反應樹脂灰漿與固化料混合而獲得，并且可以原樣直接用于化學緊固；－“雙組分體系”是指包括兩種彼此分開貯存的組分(一般而言是樹脂組分和固化料組分)的體系，使得反應樹脂灰漿在這兩種組分混合之后才進行固化；－“多組分體系”是指包括三種或更多種彼此分開貯存的組分的體系，使得反應樹脂灰漿在所有組分混合之后才進行固化；－“凝膠時間”是指樹脂固化階段的時間，在該時間內樹脂的溫度從+25℃升高到+35℃；這相應于大約這樣一個時間段，在該時間段中樹脂的流動性或粘度仍處于這樣一個范圍，以至于仍可容易地加工或者后處理反應樹脂或者反應樹脂物料；－“(甲基)丙烯酸(酰)…/…(甲基)丙烯酸(酰)…”是指應當既包括“甲基丙烯酸(酰)…/…甲基丙烯酸(酰)…”化合物又包括“丙烯酸(酰)…/…丙烯酸(酰)…”化合物。令人驚奇的是，專利技術人已經發現采用由特定的反應性稀釋劑和特定的阻聚劑構成的組合可以顯著提高灰漿料的功效。因此，本專利技術的第一個主題是樹脂混合物，其包括至少一種可自由基聚合的化合物、至少一種反應性稀釋劑和至少一種抑制劑。根據本專利技術，所述反應性稀釋劑選自通式(I)的1,3-二羰基化合物其中R1表示直鏈的或支化的、任選地取代的C1-C6-烷基，優選C1-C2-烷基；R3表示氫或直鏈或支化的、任選地取代的C1-C6-烷基，優選C1-C2-烷基，或者C1-C6-烷氧基，優選C1-C2-烷氧基，或式(II)的甲基丙烯酰氧基在式(II)中X表示亞甲基、乙二醇基或丙二醇基，以及n表示具有1至6，包括6，優選1至3，包括3的值的整數；R2表示氫，直鏈或支化的、任選地取代的C1-C6-烷基，優選C1-C2-烷基，或C1-C6-烷氧基，優選C1-C2-烷氧基，或者與R3一起形成任選地取代的五元或六元脂族環，所述脂族環任選地在環中或環上包括雜原子；或者通式(III本文檔來自技高網...

【技術保護點】
樹脂混合物，其包括至少一種可自由基聚合的化合物、至少一種反應性稀釋劑和至少一種選自穩定的N?氧基?自由基或4?羥基?3,5?二叔丁基甲苯的阻聚劑，所述反應性稀釋劑選自通式(I)的1,3?二羰基化合物其中R1表示直鏈的或支化的、任選地取代的C1?C6?烷基，優選C1?C2?烷基；R3表示氫或直鏈或支化的、任選地取代的C1?C6?烷基，C1?C6?烷氧基或式(II)的甲基丙烯酰氧基在式(II)中X表示亞甲基、乙二醇基或丙二醇基，以及n表示具有1至6，包括6的值的整數；R2表示氫，直鏈或支化的、任選地取代的C1?C6?烷基或C1?C6?烷氧基，或者與R3一起形成任選地取代的五元或六元脂族環，所述脂族環任選地在環中或環上包括雜原子；或者通式(III)的1,3?二羰基化合物其中R4表示二元醇或更多元的醇，x表示1?6的數，以及R1和R2具有如上限定的相同含義；其中所述至少一種1,3?二羰基化合物與阻聚劑的比例為30:1至150:1。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2013.07.24 EP 13177783.11.樹脂混合物，其包括至少一種可自由基聚合的化合物、至少一種反應性稀釋劑和至少一種選自穩定的N-氧基-自由基或4-羥基-3,5-二叔丁基甲苯的阻聚劑，所述反應性稀釋劑選自通式(I)的1,3-二羰基化合物其中R1表示直鏈的或支化的、任選地取代的C1-C6-烷基；R3表示氫或直鏈或支化的、任選地取代的C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或式(II)的甲基丙烯酰氧基在式(II)中X表示亞甲基、乙二醇基或丙二醇基，以及n表示具有1至6，包括6的值的整數；R2表示氫，直鏈或支化的、任選地取代的C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，或者與R3一起形成任選地取代的五元或六元脂族環，所述脂族環任選地在環中或環上包括雜原子；或者通式(III)的1,3-二羰基化合物其中R4表示二元醇或更多元的醇，x表示1-6的數，以及R1和R2具有如上限定的相同含義；其中所述至少一種1,3-二羰基化合物與阻聚劑的比例為30:1至150:1。2.根據權利要求1所述的樹脂混合物，其中所述至少一種反應性稀釋劑以1至15重量％的量存在，并且所述至少一種阻聚劑以0.005至2重量％的量存在。3.根據權利要求1或2所述的樹脂混合物，其中所述至少一種反應性稀釋劑選自：乙酰丙酮、甲基丙烯酸2-(乙酰乙酰氧基)乙酯、三乙酰乙酸基三羥甲基丙烷、乙酰乙酸芐酯、α-乙酰基-γ-丁內酯、乙酰乙酸叔丁酯和乙酰乙酸乙酯。4.根據權利要求1所述的樹脂混合物，其中所述阻聚劑選自：哌啶基-N-氧基-自由基、四氫吡咯-N-氧基-自由基、吲哚啉-N-氧基-自由基、β-磷酸化的N-氧基-自由基和4-羥基-3,5-二叔丁基甲苯。5.根據權利要求1所述的樹脂混合物，其中所述可自由基聚合的化合物是不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂和/或環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂。6.根據權利要求1所述...

【專利技術屬性】
技術研發人員：T·比格爾，M·門希，
申請(專利權)人：喜利得股份公司，
類型：發明
國別省市：列支敦士登;LI