本發明專利技術公開了一種制備2,3-二氯吡啶的方法，步驟如下：（1）將2,3-二甲酰胺吡啶溶解于水中，再依次滴加苛性堿水溶液和次氯酸鈉水溶液，滴加完畢后升溫使之充分反應，反應完畢用鹽酸將體系調節為中性或酸性后再蒸餾除去水，得到2,3-二氨基吡啶粗品；（2）2,3-二氨基吡啶粗品溶解于鹽酸中，加入催化劑后滴加亞硝酸鈉水溶液，滴加完畢后使之完全反應，反應完全后蒸餾得到2,3-二氯吡啶粗品；（3）將2,3-二氯吡啶粗品加入有機溶劑中使之完全溶解，然后降溫使之重結晶，濾出結晶物并烘干，便得到2,3-二氯吡啶成品。該方法避開了2位氯化極易產生副反應的難題，反應周期短，生產工藝簡單、反應平穩、生產成本低、產品收率高、產品純度高。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種制備2, 3-二氯吡啶的方法。
技術介紹
2, 3-二氯吡啶是一種重要的精細化工中間體，在醫藥和農藥領域應用廣泛，市場 需求量較大。近年來，國內外對2, 3-二氯吡啶的研究較多，已報道的2, 3-二氯吡啶制備方 法主要有以下幾種。 因此，尋找一種生產工藝簡單、反應平穩、生產成本低、產品收率高、產品純度高的 2, 3-二氯吡啶制備方法是當前要解決的主要問題。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供一種制備2, 3-二氯吡啶的方法。 本專利技術采用包含以下步驟的制備方法來達到本專利技術的目的： (1)將2, 3-二甲酰胺吡啶溶解于水中，在溫度5~20°C和攪拌下依次滴加苛性堿水溶 液和次氯酸鈉水溶液，滴加完畢后升溫至80~10(TC并在攪拌下使之充分反應，反應完畢 后加入鹽酸將體系調節為中性或酸性，然后再除去體系內的水，便得到2, 3-二氨基吡啶粗 品； (2) 將2, 3-二氨基吡啶粗品溶解于鹽酸中，在溫度20~45°C和攪拌的反應條件下加入 催化劑并使之完全溶解，然后在上述反應條件下滴加亞硝酸鈉水溶液，滴加完畢后保持反 應條件不變直至反應完全，反應完全后進行蒸餾，將蒸餾獲得的餾分冷卻便可得到2, 3-二 氣P比啶粗品； (3) 將2, 3-二氯吡啶粗品加入有機溶劑中使之完全溶解，然后降溫使之重結晶，濾出 結晶物并烘干，便得到2, 3-二氯吡啶成品。 所述步驟（1)中2, 3-二甲酰胺吡啶、苛性堿和次氯酸鈉的摩爾配比為1 :2. 0~ 2. 5 :2. 0~2. 5 ;所述苛性堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。 所述苛性堿水溶液的濃度為30%~46%，次氯酸鈉水溶液的濃度為9. 5%~11. 5%。 所述步驟（2)中鹽酸的質量濃度為30%~38%，2, 3-二甲酰胺吡啶與鹽酸中氯化 氫的摩爾配比為1:8~15。 所述步驟（2)中的催化劑為氯化銅、氯化亞銅、氧化銅或氧化亞銅，2, 3-二甲酰 胺吡啶、催化劑和亞硝酸鈉的摩爾配比為1 :〇. 5~2. 0 :2. 0~3. 0。 所述亞硝酸鈉水溶液的濃度為30%~35%。 所述步驟（3)中的有機溶劑為乙醇或甲醇，有機溶劑與2, 3-二氯吡啶粗品的質量 之比為1~2:1。 本專利技術步驟（1)中進行的是霍夫曼降解反應，在溫度5~20°C和攪拌下，一般經 過0. 5~2小時就可使反應充分。水的用量以將2, 3-二甲酰胺吡啶完全溶解為底限，水的 用量以2, 3-二甲酰胺吡啶質量的4~6倍為宜。本方法霍夫曼降解反應結束后需要蒸餾 除水，若采用濃度較小的苛性堿水溶液，則會向體系內引入大量水，延長了除水時間和增加 了能耗，為了將出水時間和能耗控制在合理的范圍內，因此將苛性堿水溶液的濃度控制在 30%~46%是合適的。基于同樣的原因，為了防止次氯酸鈉水溶液引入大量水，因此選用濃 度為9. 5%~11. 5%的次氯酸鈉水溶液。本步驟采用鹽酸將體系調節為中性或酸性，可避 免2, 3-二氨基吡啶粗品中混有苛性堿，若2, 3-二氨基吡啶粗品中混有苛性堿，則進行步驟 (2)將2, 3-二氨基吡啶粗品溶入鹽酸時會引起劇烈的中和反應，有可能引起較大的安全事 故；而事先將苛性堿中和掉，則可避免步驟（2)的劇烈中和反應，防止安全事故的發生。 本專利技術步驟（2)進行的是重氮化和桑德邁爾反應，在溫度20~45°C和攪拌的反應 條件下，一般經過〇. 5~2小時就可使反應完全徹底。重氮化和桑德邁爾反應需要在濃度 較高的鹽酸體系下進行，因此采用濃度30%~38%的鹽酸，可使重氮化和桑德邁爾反應順利 進行。若亞硝酸鈉濃度小于30%，加入亞硝酸鈉過程會帶入過量水，稀釋反應體系的鹽酸濃 度，影響重氮化和桑德邁爾反應，因此選用濃度為30-35%的亞硝酸鈉水溶液。 本專利技術步驟（3)進行的是重結晶提純處理，最好把2, 3-二氯吡啶粗品溶解于大于 50°C的有機溶劑中。采用熱的有機溶劑熱溶的好處在于：一是可提高2, 3-二氯吡啶粗品在 有機溶劑中的溶解速度，二是可提高2, 3-二氯吡啶在有機溶劑中的溶解度，減少有機溶劑 的用量。而將溫度降至-10~5°C就可使重結晶順利進行。 本專利技術所述方法與公開號為CN103570609A的中國專利文件所公開的現有技術相 比，避免與雙氧水進行氯代反應，從而避開了 2位氯化極易產生副反應的難題；與公開號為 CN102086174A的中國專利文件中所公開的現有技術相比，反應更加完全，可提高產品收率 和質量；與公開號為CN102432528A的中國專利文件所公開的現有技術相比，因不使用氫氣 和貴重金屬催化劑，因而生產更加安全且生產成本低；與公開號為CN103145609A的中國專 利文件所公開的現有技術相比，因不使用貴重金屬催化劑，因而生產成本更低。 綜上所述，本專利技術的優點在于：生產工藝簡單，反應平穩安全，生產成本低，；產品 收率可達到80%以上，純度99%以上。【具體實施方式】 下面通過實施例進一步說明本專利技術技術方案，這些實施例僅是用來詳細展現本發 明的技術構思及其可實施性，并不是對本專利技術保護范圍的限制，利用本專利技術技術構思做出 的等效替換和變通仍然在本專利技術的保護范圍之內。 實施例1 (1)保持溫度在5~20°C，將330kg 2, 3-二甲酰胺吡啶加入到1320kg純化水中，攪拌 至2, 3-二甲酰胺吡啶完全溶解后，再依次滴加質量分數為30%的氫氧化鈉水溶液533. 3kg 和質量分數為9. 5%的次氯酸鈉水溶液3132. 6kg，滴加過程保持5~20°C的溫度條件和攪 拌條件，滴加時間都控制在3h之內，滴加完畢后，升溫至80~100°C，攪拌下保溫2h使反應 充分進行，反應完畢后加入鹽酸調節體系的pH值為7以除去多余氫氧化鈉，減壓蒸餾除去 體系中的水，便制得2, 3-二氨基吡啶粗品。 (2)將步驟（1)制得的2, 3-二氨基吡啶粗品加入1944. 5kg質量分數為30%的鹽 酸中，在20~45°C溫度和攪拌條件下，加入99kg氯化亞銅，待2, 3-二氨基吡啶粗品和氯 化亞銅完全溶解后，再向其內滴加920kg質量分數為30%的亞硝酸鈉水溶液，滴加時間控制 在3h之內，滴加完畢后，保持上述溫度和攪拌條件2h，以使反應充分進行，反應完畢后進行 常壓蒸餾，將蒸餾獲得的餾分冷卻、然后過濾，濾得的368. 0kg固體物即為2, 3-二氯吡啶粗 品。 (3)在60°C溫度下，用1倍于2, 3-二氯吡啶粗品質量的甲醇將步驟（2)制得的 2, 3-二氯吡啶粗品熱溶，待2, 3-二氯吡啶粗品完全溶解后，降溫至-10°C，使2, 3-二氯吡 啶重結晶，濾出結晶物并在溫度30~35°C下將其烘干，烘干后便得到2, 3-二氯吡啶成品 244. 4kg。2, 3-二氯吡啶收率為82. 0%，含量為99. 3% (外標法)。 實施例2 (1)保持溫度在5~20°C，將330kg 2, 3-二甲酰胺吡啶加入到1980kg純化水中，攪拌 至2, 3-二甲酰胺吡啶完全溶解后，再依次滴加質量分數為46%的氫氧化鉀水溶液609. 8kg 和質量分數為11. 5%的次氯酸鈉水溶液3234. 8kg，滴加過程保持5~20°C的溫度條件和攪 拌條件，滴加時間都控制在3h之內，滴加完畢后，升溫至80~100°C，本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種制備2,3?二氯吡啶的方法，其特征在于包括以下步驟：（1）將2,3?二甲酰胺吡啶溶解于水中，在溫度5～20℃和攪拌下依次滴加苛性堿水溶液和次氯酸鈉水溶液，滴加完畢后升溫至80～100℃并在攪拌下使之充分反應，反應完畢后加入鹽酸將體系調節為中性或酸性，然后再除去體系內的水，便得到2,3?二氨基吡啶粗品；（2）將2,3?二氨基吡啶粗品溶解于鹽酸中，在溫度20～45℃和攪拌的反應條件下加入催化劑并使之完全溶解，然后在上述反應條件下滴加亞硝酸鈉水溶液，滴加完畢后保持反應條件不變直至反應完全，反應完全后進行蒸餾，將餾分冷卻便可得到2,3?二氯吡啶粗品；（3）將2,3?二氯吡啶粗品加入有機溶劑中使之完全溶解，然后降溫使之重結晶，濾出結晶物并烘干，便得到2,3?二氯吡啶成品。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：趙奔騰，張通，慈玉印，邢曉華，劉迎，石錫攀，
申請(專利權)人：山東天信化工有限公司，
類型：發明
國別省市：山東;37
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