本發明專利技術描述了一種制備壓敏膠粘劑的方法，其中包括多階段無乳化劑的乳液聚合以及所得分散體在壓敏保護膜中的應用。在乳液聚合的第一階段中使用至少一種含羧酸基團的單體。理論玻璃化轉變溫度分別低于0℃(第一階段聚合物)、-20℃(第二階段聚合物)和-15℃(全部的分散體)。優選地，分散體與多官能交聯劑交聯，所述交聯劑為例氮丙啶、異氰酸酯、碳二亞胺和噁唑啉。由該方法得到的膠粘劑可應用于保護膜以減少或消除受保護的表面上的殘影。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】【專利說明】由多階段乳液聚合制備用于保護膜的壓敏膠粘劑分散體 專利
本專利技術涉及一種用于制備壓敏膠粘劑分散體的方法。具體來說，本專利技術涉及一種 通過多階段乳液聚合（multi-stage emulsion polymerization)制備用于表面保護的壓敏 膠粘劑分散體的方法，以及由此制備的壓敏膠粘劑分散體。
技術介紹
保護膜用于臨時地保護制品或產品的表面使其免于擦傷或污染，因此其可應用于 工業處理以及使用前的終產品的表面保護中。盡管受保護表面的粘附強度（例如粘性和剝 離性）可發生變化以滿足不同應用的需求，但是在大多數實踐中具有一個共同的標準，BP， 當除去保護膜之后，受保護表面上應該沒有殘留物。受保護表面上膠粘劑的殘留部分可引 起"殘影（ghost shadow)"，其通常被稱為"拖影（ghosting)"或"陰影（shadow)"。 "拖影"可隨著熱熔膠、負載型溶劑（solvent-borne)和聚合物分散體膠粘劑的使 用而產生，雖然不是十分明確，但其可歸因于小分子、低聚物或低分子量的短鏈聚合物。在 一些特殊的應用中，"殘影"是成問題的，特別是當在光滑的表面上使用保護膜時更是如此。 近年來，本領域的科學家們為找到減少或消除"殘影"的方法作出了巨大的努力。 例如，膠粘劑的交聯可幫助減少拖影。然而，仍需應用合適的化學或物理手段來限制低分子 量樣品迀移至受保護的表面。由于常規膠粘劑分散體通常由使用乳化劑（表面活性劑）的 乳液聚合制備或用低分子量的保護膠體穩定，因此，即使當膠粘劑已經交聯至一定程度時， 由這種分散體制成的保護膜膠粘劑也幾乎不能避免殘影問題。 W02011/154920A1公開了一種通過多階段乳液聚合來制備用于制造復合膜的水性 聚合物分散體的方法。其目的是制備可用于制造具有非常好的瞬時附著力和非常好的熱穩 定性的復合膜的水性聚合物分散體。W02011/154920A1未解決保護膜的"殘影"問題。 US2012/0077030A1公開了用于制造自粘性制品的水性壓敏粘合劑分散體的多階 段乳液聚合制備。目的是提供具有盡可能少的乳化劑含量、具有良好的附著力和粘聚力以 及形成盡可能小的凝塊的水性PSA分散體。US2012/0077030A1不具有避免金屬表面上的殘 影和膠粘劑殘留物的作用。 W02012/038202A1公開了一種通過多階段無自由基乳液聚合制備水性壓敏膠粘劑 分散體的方法。所獲得的水性壓敏膠粘劑分散體可用于制備自粘性制品，尤其是自粘性標 簽和粘膠帶。W02012/038202A1的目的不在于避免保護膜上的"殘影"。 CN200610077426. 2公開了一種壓敏膠粘劑，其可容易地從敏感的表面除去而不產 生顯著的拖影、顯示了良好的浸透性，并且容易且經濟地制備。然而，CN200610077426. 2未 涉及一種通過多階段乳液聚合制備壓敏膠粘劑的方法，并且CN200610077426. 2的壓敏膠 粘劑完全不同于本專利技術獲得的壓敏膠粘劑。 由多階段乳液聚合原位制備保護膠體為一種用于減少或消除殘影的有希望的解 決方案，原因如下：1)在聚合期間未使用乳化劑，以及2)由此制備的保護膠體的分子量和 官能度可容易地控制和調整以用于進一步的處理或改性。 除了可調整的交聯度外，通過官能單體的共聚作用引入至分散體中的官能團（如 羧酸基團和羥基基團）提供給不同的交聯機理許多靈活性。當這些官能團與多官能的 交聯劑（如氮丙啶、異氰酸酯、噁唑啉和碳二亞胺）偶合時，其可被用作雙組分交聯體系 (two-component crosslinking system)。提供了一種由此類不含乳化劑的多階段乳液聚 合獲得的壓敏膠粘劑分散體以解決保護膜的"殘影"問題。
技術實現思路
本專利技術提供一種通過多階段乳液聚合制備壓敏膠粘劑分散體的方法。用本專利技術的 壓敏膠粘劑分散體涂布的保護膜可在其從受保護的表面移除時，通過減少膠粘劑中低分子 量的物質種類、特別是在聚合過程中不使用乳化劑來避免受保護表面上的"殘影"。本專利技術 的方法包括：a.在第一階段的乳液聚合中制備保護膠體，在此期間不使用額外的乳化劑； b.在第二階段的乳液聚合之后獲得一種用于制備壓敏膠粘劑的分散體，其中由乳液聚合 獲得的聚合物包含可在形成壓敏膠粘劑時的涂布和干燥過程中被交聯的官能團；以及優選 地，c.用交聯劑使由乳液聚合獲得的聚合物交聯。 由本專利技術的方法獲得的壓敏膠粘劑分散體成功地避免了受保護表面上的"殘影"。 例如，在本專利技術的一個實施方案中，來自本專利技術的壓敏膠粘劑分散體或本專利技術的壓敏膠粘 劑制劑的壓敏膠粘劑不僅顯示了在聚乙烯膜上的良好的錨固性（anchorage)而且顯示了 良好的粘合力，并避免了膠粘劑粘結的失效以及膠粘劑轉移的發生，從而減少了不銹鋼表 面上的膠粘劑殘留物。 在本專利技術的另一個實施方案中，在將本專利技術的保護膜除去之后，不銹鋼表面上不 存在可見的殘影，其中本專利技術的保護膜通過將本專利技術的壓敏膠粘劑分散體或本專利技術的壓敏 膠粘劑制劑應用在膜上而獲得。【具體實施方式】 通常，本專利技術涉及一種通過多階段乳液聚合來制備壓敏膠粘劑分散體的方法。 除非另有說明，本文中使用的全部的技術術語和科學術語與本專利技術所屬領域中普 通技術人員通常理解的含義相同。 當使用所定義的術語時，表述"一（a) "、"一（an)"和"所述（the)"既包括術語的 復數形式又包括術語的單數形式。 在本專利技術中，當使用術語"烯鍵式不飽和單體"時，其意指單-烯鍵式不飽和單體。 在本專利技術中，當使用術語"烯鍵式不飽和單體"時，其不包括本專利技術的"含羧酸基團 的烯鍵式不飽和單體"。 在本專利技術的第一方面，本專利技術涉及一種制備壓敏膠粘劑分散體的方法，包括： 1)第一階段的乳液聚合，包括 i)在水性介質中，從由烯鍵式不飽和單體和至少一種含羧酸基團的烯鍵式不飽和 單體組成的第一階段單體組合物得到第一階段聚合物顆粒，形成第一階段分散體，其中所 包含的含羧酸基團的烯鍵式不飽和單體的量占第一階段單體組合物的至少1. 〇重量％ (優 選10-30重量％ ); ii)將鏈轉移劑加入至第一階段單體組合物中，其中加入的鏈轉移劑的量的范圍 為0. 3-1. 5重量％，優選0. 3-1. 1重量％，基于第一階段單體組合物的重量計； iii)用堿性水溶液中和第一階段分散體至pH值為5. 0和7. 0之間，優選6. 0至 7.0之間， 2)第二階段的乳液聚合，其中在中和的第一階段分散體的存在下，由烯鍵式不飽 和單體和任選地至少一種多-烯鍵式不飽和單體組成的第二階段單體組合物聚合至第一 階段聚合物顆粒中以形成第二階段聚合物顆粒，從而獲得壓敏膠粘劑分散體， 其中第一階段單體組合物與第一階段單體組合物和第二階段單體組合物的總量 的重量比應在5-50重量％、優選8-30重量％的范圍內，例如10-20重量％。 不囿于任何理論，現認為在第一階段的乳液聚合中，第一階段單體組合物形成第 一階段聚合物顆粒，然后，在第二階段的乳液聚合中，第二階段的單體組合物聚合至第一階 段聚合物顆粒中以形成本專利技術的壓敏膠粘劑分散體。 本專利技術的多階段乳液聚合在水性介質中進行，并且不使用乳化劑。在第一階段的 乳液聚合中，含羧酸基團的烯鍵式不飽和單體與第一階段的單體組合物的烯本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種制備壓敏膠粘劑分散體的方法，包括：1)第一階段的乳液聚合，包括i)在水性介質中，從由烯鍵式不飽和單體和至少一種含羧酸基團的烯鍵式不飽和單體組成的第一階段單體組合物得到第一階段聚合物顆粒以形成第一階段分散體，其中所包含的含羧酸基團的烯鍵式不飽和單體的量占第一階段單體組合物的至少1.0重量％(優選10?30重量％)；ii)將鏈轉移劑加入至第一階段單體組合物中，其中加入的鏈轉移劑的量的范圍為0.3?1.5重量％，優選0.3?1.1重量％，基于第一階段單體組合物的重量計；iii)用堿性水溶液中和第一階段分散體至pH值在5.0和7.0之間，優選6.0至7.0之間，2)第二階段的乳液聚合，其中在中和的第一階段分散體的存在下，將由烯鍵式不飽和單體和任選地至少一種多?烯鍵式不飽和單體組成的第二階段單體組合物聚合至第一階段聚合物顆粒中以形成第二階段聚合物顆粒，從而獲得壓敏膠粘劑分散體，其中第一階段單體組合物與第一階段單體組合物和第二階段單體組合物的總量的重量比的范圍為5?50重量％，優選8?30重量％，例如10?20重量％。
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員：E·S·肖，J·J·夏，J·孫，Y·陳，
申請(專利權)人：巴斯夫歐洲公司，
類型：發明
國別省市：德國;DE
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