一種雙酰胺結(jié)構(gòu)化合物及其制備方法與應(yīng)用技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)公開了屬于農(nóng)業(yè)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域的一種雙酰胺結(jié)構(gòu)化合物及其制備方法與應(yīng)用。以丙二酸單甲酯酰氯為原料，在無水二氯甲烷中與芳基胺反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物III；中間產(chǎn)物III在四氫呋喃中，先與氫氧化鋰反應(yīng)，再與草酰氯反應(yīng)得中間產(chǎn)物IV；再以2,6-二甲基苯胺為原料，與2-溴丙酸甲酯反應(yīng)得到中間產(chǎn)物VI；最后中間產(chǎn)物IV和中間產(chǎn)物VI在甲苯溶液中反應(yīng)得到最終產(chǎn)物I所示的酰胺結(jié)構(gòu)化合物。本發(fā)明專利技術(shù)化合物及其制劑具有良好的殺菌活性，對辣椒疫霉病菌、番茄早疫病菌、水稻紋枯病菌、棉花立枯病菌、番茄晚疫病菌、番茄灰霉病菌均具有良好的抑制生長作用，具有很高的農(nóng)藥研究價值。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術(shù)屬于農(nóng)業(yè)化學(xué)
，特別涉及一種雙酰胺結(jié)構(gòu)化合物及其制備方法與 應(yīng)用。
技術(shù)介紹
酰胺類化合物是醫(yī)藥、農(nóng)藥和獸藥等研究領(lǐng)域中廣受關(guān)注的化學(xué)結(jié)構(gòu)，往往具有 獨(dú)特的殺蟲、殺螨、殺菌、除草以及調(diào)節(jié)植物生長等活性。酰胺類化合物作為殺菌劑約有50 年歷史，在殺菌劑中占有很大比例，并且一直有新穎結(jié)構(gòu)的品種報道，長盛不衰。 現(xiàn)在酰胺類殺菌化合物約占現(xiàn)有殺菌活性農(nóng)藥化合物總數(shù)的四分之一，如含有 N_(2, 6-二甲苯基）丙氨酸甲酯結(jié)構(gòu)的苯霜靈、呋霜靈，含有芳氧乙酰胺和氰基的氰菌胺等 都是酰胺類殺菌劑中的代表；除此之外，含有丙酰胺基的敵稗是高度選擇性的觸殺型除草 劑；以魚尼丁受體為靶標(biāo)的新型酰胺類殺蟲劑如氟蟲雙酰胺、氯蟲苯甲酰胺等具有良好的 殺蟲活性。 由于農(nóng)藥抗性的發(fā)展，需要進(jìn)一步研發(fā)具有自主知識產(chǎn)權(quán)的新農(nóng)藥以保障我國的 糧食安全。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本專利技術(shù)的目的在于提供一種酰胺結(jié)構(gòu)化合物及其制 備方法與應(yīng)用。 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本專利技術(shù)采取的技術(shù)方案如下： -種酰胺結(jié)構(gòu)化合物，所述化合物的結(jié)構(gòu)通式如下： 其中，R為對氯苯基、鄰氰基苯基、間三氟甲基苯基、苯基、4-甲基-3-氯苯基、2-甲 基_3_氣-苯基、3_二氣甲基_4_漠-苯基、2_二氣甲基_4_氣-苯基、2, 5_二二氣甲基-苯 基、鄰甲氧基苯基、對甲基苯基、間甲氧基苯基、對乙氧基苯基或4' -氯-聯(lián)苯-2-基。 -種酰胺結(jié)構(gòu)化合物的制備方法，其特征在于，所述制備方法的合成路線為： 包括下述步驟： 1)以丙二酸單甲酯酰氯為原料，在無水二氯甲烷中與芳基胺反應(yīng)，得到式III所 示化合物； 2)式III所示化合物在四氫呋喃中，先與氫氧化鋰反應(yīng)，再與草酰氯反應(yīng)得到式 IV所示化合物； 3)再以2, 6-二甲基苯胺為原料，與2-溴丙酸甲酯反應(yīng)得到式VI所示化合物； 4)將式VI所示化合物和式IV所示化合物在甲苯溶液中反應(yīng)得到式I所示的酰胺 結(jié)構(gòu)化合物。 -種酰胺結(jié)構(gòu)化合物在制備殺菌劑方面的應(yīng)用。 所述的殺菌劑用于殺滅辣椒疫霉病菌、番茄早疫病菌、水稻紋枯病菌、棉花立枯病 菌、油菜菌核病菌、番茄晚疫病菌、番茄灰霉病菌和棉花枯萎病菌中的一種或一種以上。 -種殺菌劑，所述殺菌劑的活性成分為權(quán)利要求1中所述的酰胺結(jié)構(gòu)化合物。 一種殺菌劑乳油，所述殺菌劑乳油各組分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為：1-10%的酰胺結(jié)構(gòu)化 合物，5-15%的乳化劑，0. 1-1 %滲透劑和余量的溶劑。 所述的一種殺菌劑乳油，其特征在于，所述的乳化劑為農(nóng)乳0208、GFC、0203B、 0P-10或吐溫-60;所述的溶劑為甲苯或二甲苯。 -種殺菌劑可濕性粉劑，所述的殺菌劑可濕性粉劑各組分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為： 15-50 %的酰胺結(jié)構(gòu)化合物，10-20 %表面活性劑和30-75 %白碳黑。 所述的一種殺菌劑可濕性粉劑，其特征在于，所述的表面活性劑為ΝΝ0。 -種殺菌劑組合物，所述殺菌劑組合物的活性成分由a和b兩種物質(zhì)組成； 其中，a為權(quán)利要求1所述的酰胺結(jié)構(gòu)化合物；b為百菌清、異菌脲和多菌靈中的一 種或一種以上。 所述a和b兩種物質(zhì)的質(zhì)量比為（1-90):(10-99)。 所述的殺菌劑組合物的劑型為乳油或可濕性粉劑。 本專利技術(shù)的有益效果：本專利技術(shù)制備的酰胺結(jié)構(gòu)化合物（CAU-BA)所需的原料便宜，反 應(yīng)路線簡單，產(chǎn)物具有良好的殺菌活性。殺菌活性測定結(jié)果表明，CAU-BA對辣椒疫霉病菌、 番茄早疫病菌、水稻紋枯病菌、棉花立枯病菌、番茄晚疫病菌、番茄灰霉病菌均具有良好的 抑制生長作用，具有很高的農(nóng)藥研究價值。【附圖說明】 圖1為酰胺結(jié)構(gòu)化合物（CAU-BA)中CAU-BA-3的核磁共振氫譜圖。 圖2為酰胺結(jié)構(gòu)化合物（CAU-BA)中CAU-BA-3的核磁共振碳譜圖。 圖3為酰胺結(jié)構(gòu)化合物（CAU-BA)中CAU-BA-3的高分辨質(zhì)譜圖。【具體實(shí)施方式】 下面通過具體實(shí)施例對本專利技術(shù)進(jìn)一步說明。應(yīng)當(dāng)注意到，這里給出的描述和實(shí)施 例僅僅是為了描述本專利技術(shù)的【具體實(shí)施方式】，使技術(shù)人員更容易理解本專利技術(shù)，并不限定本發(fā) 明的保護(hù)范圍。 下述實(shí)施例中所述實(shí)驗(yàn)方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法；所述試劑和材料，如 無特殊說明，均可從商業(yè)途徑獲得。 實(shí)施例1:酰胺結(jié)構(gòu)化合物（CAU-BA)中CAU-BA-3(R=苯基）的制備及結(jié)構(gòu)鑒定。 (1)在250ml的圓底燒瓶中加入1. 86g(20mmol)苯胺，30ml無水二氯甲烷溶解，在 冰浴和氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，滴加5. 06g(50mmol)三乙胺，5min后緩慢滴加3. 28g(24mmol)丙二 酸單甲酯酰氯，滴完后繼續(xù)反應(yīng)3h，加水淬滅，用二氯甲烷萃取，IN鹽酸30mlX2,飽和氯化 鈉溶液30mlX2洗滌有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥后蒸去無水二氯甲烷，柱層析純化得到丙二 酰苯胺甲酯白色固體3. 63g，收率94%。 (2)取步驟⑴中所得產(chǎn)物1. 93g(10mmol)丙二酰苯胺甲酯，用20ml四氫呋喃溶 解后，加入20ml-水合氫氧化鋰（0. 84g，20mmol)水溶液，反應(yīng)2h后，加稀鹽酸調(diào)至酸性， 乙酸乙酯和水萃取，有機(jī)相干燥后濃縮，用乙酸乙酯和石油醚重結(jié)晶得白色固體1. 63g，產(chǎn) 率 91%。 (3)在 250ml圓底燒瓶中加入 1. 21g(10mmol) 2, 6-二甲基苯胺，1. 00g(12mmol)碳 酸氫鈉，5. 01g(30mmol)2-溴丙酸甲酯，122°C反應(yīng)過夜，TLC檢測反應(yīng)完全，過濾，濃縮后柱 層析分析分離得棕色液體1. 96g，產(chǎn)率95 %。 (4)在250ml圓底燒瓶中，加入1. 79g步驟（2)所得產(chǎn)物，20ml干燥二氯甲烷，3 滴DMF，在冰浴和氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，滴加1. 27g(10mmol)草酰氯，滴加完畢后，室溫反應(yīng)過 夜；在冰浴和氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，加入1.26g(15mm〇l)碳酸氫鈉，滴加2.07g(10mm〇l)步驟 (3)所得產(chǎn)物，2h后，TLC檢測反應(yīng)完全，二氯甲烷和水萃取，有機(jī)相干燥，濃縮后柱層析得 CAU-BA-3無色固體3. 39g，產(chǎn)率92%。 (5)結(jié)構(gòu)鑒定：對獲得的CAU-BA-3固體的結(jié)構(gòu)進(jìn)行進(jìn)行鑒定，CAU-BA-3的核磁共 振氫譜圖如圖1所示；CAU-BA-3的核磁共振碳譜圖如圖2所示；CAU-BA-3的高分辨質(zhì)譜圖 如圖3所示。從圖3可知，CAU-BA-3質(zhì)荷比（m/z)的質(zhì)譜鑒定結(jié)果為369. 1812,其理論計 算值為369. 1809,差值僅為-0. 66,說明獲得的CAU-BA-3化合物的結(jié)構(gòu)準(zhǔn)確無誤。 結(jié)構(gòu)確證數(shù)據(jù)為： 蟲NMR(CDC13, 300MHz)δ:9. 87 (s，1H，NH)，7. 54 (d，J= 7. 6Hz，2H，ArH)，7. 25-7 ? 32 (m，2H，ArH)，7. 05 ~7. 22 (m，4H，ArH)，4. 51 (q，J= 7. 4Hz，1H，CHCO)，3. 82 (s，3H，C00C H3), 3. 06 (dd,J= 17.7, 28. 8Hz, 2H,C0CH2C0) ,2.14, 2. 43 (2s, 6H, 2XArMe), 1. 05 (d,J= 7. 4Hz, 3H,CHCH3)； 13CNMR(75MHz,CD3本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種酰胺結(jié)構(gòu)化合物，其特征在于，所述化合物的結(jié)構(gòu)通式如下：其中，R為對氯苯基、鄰氰基苯基、間三氟甲基苯基、苯基、4?甲基?3?氯苯基、2?甲基?3?氟?苯基、3?三氟甲基?4?溴?苯基、2?三氟甲基?4?氯?苯基、2,5?二三氟甲基?苯基、鄰甲氧基苯基、對甲基苯基、間甲氧基苯基、對乙氧基苯基或4'?氯?聯(lián)苯?2?基。

【技術(shù)特征摘要】

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：張建軍，孫國紹，董燕紅，金淑惠，王道全，
申請(專利權(quán))人：中國農(nóng)業(yè)大學(xué)，
類型：發(fā)明
國別省市：北京;11