本發明專利技術公開了一種用于丙二酸二烷基酯加氫制備1，3-丙二醇的催化劑、制備方法及其應用和一種丙二酸二烷基酯加氫制備1，3-丙二醇的制備方法，該催化劑包括活性組分銅和載體二氧化硅，通式為CuSinO2n+1，其中n=0.88~3.97。將本發明專利技術的催化劑用于丙二酸二烷基酯加氫制備1，3-丙二醇，采用較低的氫酯比，在較低的反應溫度和反應壓力下，丙二酸二烷基酯的轉化率大于98%，1，3-丙二醇的選擇性達到65%。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術設及一種加氨催化劑，更具體地說設及一種丙二酸二烷基醋加氨制備1,3-丙二醇的催化劑及其制備方法和應用。
技術介紹
1,3-丙二醇是一種重要的有機化工原料，主要用于制藥、化妝品、涂料等行業，最 主要用途是作為聚醋PlT的單體。1,3-丙二醇的合成路線主要包括（1)殼牌公司的環氧乙燒氨甲酯化法：W環氧乙 燒為原料，經幾基化合成3-徑基丙醒，再加氨生產1,3-丙二醇的路線；（2)德固賽公司的丙 締醒水合法：W丙締醒為原料，經水合，加氨生產1,3-丙二醇的路線；（3)杜邦公司的生物發 酵法:開發了通過生物發酵谷物生產1,3-丙二醇；（4)戴維-S星公司的環氧乙燒氨醋基化 法:通過環氧乙燒和一氧化碳W及醇反應的幾化醋化法合成3-徑基丙酸醋，再加氨合成1， 3-丙二醇；（5)中國石化〔冊1123763.5和〔肥00610112726.乂專利中通過氯乙酸(：1~〔4烷基 醋與一氧化碳的幾基化生成丙二酸二烷基醋，再加氨生成1,3-丙二醇。前兩種方法均通過中間體3-徑基丙醒，3-徑基丙醒性質比較活潑，容易縮合;微生 物法在成本上目前無法與化學合成法競爭;第四種方法尚未見工業化報道;第五種方法加 氨部分選擇性可達90 %W上，但氨醋比最高達700:1或800:1，且原料的轉化率小于60 %。
技術實現思路
本專利技術的目的在于克服現有技術的缺陷，提供一種用于丙二酸二烷基醋加氨制備 1,3-丙二醇的催化劑、制備方法及其應用和一種丙二酸二烷基醋加氨制備1,3-丙二醇的制 備方法，該催化劑包括活性組分銅和載體二氧化娃，通式為化Sin〇2n+i，其中n= 0.88~3.97。 將本專利技術的催化劑用于丙二酸二烷基醋加氨制備1,3-丙二醇，采用較低的氨醋比，在較低 的反應溫度和反應壓力下，丙二酸二烷基醋的轉化率大于98%，1,3-丙二醇的選擇性達到 65%。 本專利技術第一方面提供一種用于丙二酸二烷基醋加氨制備1,3-丙二醇的催化劑，包 括活性組分銅和載體二氧化娃，通式為化SinCWi，其中n= 0.88~3.97，如n= 0.88~1.08或 1.08~3.97。本專利技術第二方面提供上述催化劑的制備方法，包括W下步驟：[000引 （1)按照通式CuSin02n+l中Cu和Si的化學計量比稱取銅的可溶性鹽，將銅的可溶性 鹽溶于水中，滴加氨水，形成銅氨絡合物溶液； (2)按照通式CuSin〇2n+l中Cu和Si的化學計量比稱取娃溶膠，向所述銅氨絡合物溶 液中加入娃溶膠，攬拌，老化； (3)升溫蒸氨獲得催化劑凝膠； (4)洗涂、過濾、干燥、賠燒，即得丙二酸二烷基醋加氨制備1,3-丙二醇的催化劑。 將所述原料按照晶體組成比例配料，進行上述催化劑的制備。 優選的，還包括W下特征中任一項或多項： (1)步驟(1)中，銅的可溶性鹽為硝酸銅； (2)步驟（1)中，滴加氨水至pH值為10~12,如10~10.5、10.5~11、11~11.5或 11.5 ~12; (3)步驟(2)中，老化時間為6~12小時，如6~10小時或10~12小時； (4)步驟(3)中，升溫至70~95°C，如70~80°C或80~95°C;[001引 （5)步驟(3)中，蒸氨至抑為6~8停止，如6.0~6.5、6.5~7、7~7.5或7.5~8; (6)步驟(4)中，干燥溫度為80~120心如80~95°C或95~120心干燥時間為12~ 24小時，如12~16小時或16~24小時； (7)步驟(4)中，賠燒溫度為400~600°C，如400~500°C或500~600°C，賠燒時間為 2~10小時，如2~6小時或6~10小時。 優選的，所述丙二酸二烷基醋為丙二酸二甲醋、丙二酸二乙醋、丙二酸二丙醋或丙 二酸二下醋。 本專利技術第=方面提供上述催化劑的用途，應用于丙二酸二烷基醋加氨制備1,3-丙 二醇。優選的，所述丙二酸二烷基醋為丙二酸二甲醋、丙二酸二乙醋、丙二酸二丙醋或丙 二酸二下醋。 優選的，所述催化劑使用前先用氨氣或氨氣和氮氣的混合氣作為還原氣進行還 原，還原時間為4~12小時，如4~6小時或6~12小時，還原溫度為180~300°C，如180~220 °(3或220~300°C;還原氣中氨氣的體積含量為5~100%。優選的，用于丙二酸二烷基醋加氨制備1,3-丙二醇中，反應條件為:反應壓力為3 ~SMPa，反應溫度為150~210°C，丙二酸二烷基醋的液時空速為0.1~0.7克醋/克催化劑? 小時，氨氣和丙二酸二烷基醋的摩爾比為40~200:1。 反應壓力如3~4MPa、4~5MPa、5~6MPa或6~8MPa。反應溫度如 150 ~160°C、160 ~170°C、170 ~175°C、175 ~180°C、180 ~190°C、190 ~200°C、200 ~205°C或 205 ~210°C。丙二酸二烷基醋的液時空速如0.1~0.15克醋/克催化劑?小時、0.15~0.25克 醋/克催化劑?小時、0.25~0.3克醋/克催化劑?小時、0.3~0.4克醋/克催化劑?小時、 0.4~0.5克醋/克催化劑?小時、0.5~0.6克醋/克催化劑?小時或0.6~0.7克醋/克催化 劑?小時。氨氣和丙二酸二烷基醋的摩爾比如40~80:1、80~100:1、100~120:1、120~160: 1 或 160 ~200:1。本專利技術第四方面提供一種丙二酸二烷基醋加氨制備1,3-丙二醇的制備方法，包括 W下步驟:使丙二酸二烷基醋和氨氣與加氨催化劑接觸并反應，所述催化劑為上述催化劑， 即包括活性組分銅和載體二氧化娃，通式為化51。〇2。+1，其中11 = 0.88~3.97。 優選的，所述催化劑使用前先用氨氣或氨氣和氮氣的混合氣作為還原氣進行還 原，還原時間為4~12小時，如4~6小時或6~12小時，還原溫度為180~300°C，如180~220 °(3或220~300°C;還原氣中氨氣的體積含量為5~100%。 優選的，氨氣和丙二酸二烷基醋的摩爾比為40~200:1，如40~80:1、80~100:1、 100 ~120:1、120 ~160:1 或 160 ~200:1。 優選的，丙二酸二烷基醋的液時空速為0.1~0.7克醋/克催化劑?小時，反應溫度 為150~210°C，反應壓力3~8MPa。 丙二酸二烷基醋的液時空速如0.1~0.15克醋/克催化劑?小時、0.15~0.25克 醋/克催化劑?小時、0.25~0.3克醋/克催化劑?小時、0.3~0.4克醋/克催化劑?小時、 0.4~0.5克醋/克催化劑?小時、0.5~0.6克醋/克催化劑?小時或0.6~0.7克醋/克催化 劑?小時。反應溫度如 150 ~160°C、160 ~170°C、170 ~175°C、175 ~180°C、180 ~190°C、190 ~200°C、200 ~205°C或 205 ~210°C。 反應壓力如3~4MPa、4~5MPa、5~6MPa或6~8MPa。優選的，反應產物經冷凝后進入汽液分離器，分離出來氨氣可循環使用，液相得到 1,3-丙二醇的粗產品。 優選的，所述丙二酸二烷基醋為丙二酸二甲醋、丙二酸二乙醋、丙二酸二丙醋或丙 二酸二下醋。上述丙二酸二烷基醋加氨制備1,3-丙二醇的制本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種用于丙二酸二烷基酯加氫制備1，3?丙二醇的催化劑，其特征在于，包括活性組分銅和載體二氧化硅，通式為CuSinO2n+1，其中n＝0.88～3.97。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：施春輝，山煒巍，郭平均，王群，梁鐵，肖本端，金生亞，
申請(專利權)人：上海華誼能源化工有限公司，
類型：發明
國別省市：上海;31
還沒有人留言評論。發表了對其他瀏覽者有用的留言會獲得科技券。