本發(fā)明專利技術(shù)涉及具有顯著含量的環(huán)狀碳酸酯基團(tuán)的可固化人造樹脂以及/和基于環(huán)碳酸酯樹脂的固定體系及其制備和用途。具體地，本發(fā)明專利技術(shù)涉及基于環(huán)狀碳酸酯樹脂的人造樹脂-固定體系，其特征在于，其包含至少一種具有平均官能度為每分子1.5或者大于1.5個(gè)環(huán)狀碳酸酯基團(tuán)的環(huán)狀碳酸酯樹脂作為環(huán)狀碳酸酯樹脂；其制備和用于尤其將錨固件固定在鉆孔中的用途。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及基于環(huán)狀碳酸酯樹脂的新型人造樹脂-固定體系，及其在固定領(lǐng)域中 尤其用于將錨固元件固定在鉆孔或者裂縫中的用途，及其制備和與此相關(guān)的以下明顯的其 它專利技術(shù)主題。
技術(shù)介紹
已知基于不飽和聚酯樹脂或者乙烯基酯樹脂或者基于環(huán)氧化物的人造樹脂物料 用作用于化學(xué)固定技術(shù)中錨固，例如用于將錨固件固定在鉆孔中的膠粘劑。在此，通常使用 雙組分體系，其一種組分包含反應(yīng)性樹脂及其另一種組分包含固化劑。通過混合這兩種組 分，觸發(fā)導(dǎo)致固化的反應(yīng)。 對于將例如錨固元件固定在鉆孔中作為所謂的"化學(xué)暗銷（DUbel)"而言，通過加 聚來固化的基于聚氨酯的固定體系原則上是同樣已知的，例如參見注塑物料fill & fix?， 即fischerwerke GmbH & Co. KG的基于聚氨酯的無溶劑雙組分體系，其在一種組分中含有 這樣的一一常用于形成聚氨酯的一一基于異氰酸酯的反應(yīng)性樹脂和在另一種組分中含有 相應(yīng)的固化劑。 至少某些基于雙組分聚氨酯膠粘劑的體系的缺點(diǎn)是單體異氰酸酯，尤其易揮發(fā)和 /或易迀移的單體二異氰酸酯的毒性。使用具有高含量的易揮發(fā)二異氰酸酯的產(chǎn)品，從用戶 方面來說尤其由于作為氣體、蒸氣或者空氣中懸浮物的工作材料的最高允許濃度而需要復(fù) 雜的工作防護(hù)措施。 例如在歐盟中REACH-規(guī)定的范圍內(nèi)，在使用異氰酸酯(異氰酸酯的毒性以及與此 相伴隨的自助使用禁止）作為制備人造樹脂體系或者固定體系時(shí)例如用于多元醇的反應(yīng)物 時(shí)一一既對于制造商也對于最終用戶的一一這些加重的限制，使得出于生態(tài)原因也希望和 需要尋求替代品。 無異氰酸酯的聚氨酯，通常簡稱為NIPU構(gòu)成對于基于異氰酸酯的聚氨酯的替代 品。如名稱已經(jīng)解釋那樣，無異氰酸酯的聚氨酯不使用毒性異氰酸酯來制備。例如已知無 異氰酸酯的聚氨酯由具有環(huán)狀碳酸酯基團(tuán)的二碳酸酯和二胺來制備，其導(dǎo)致在相對于氨基 甲酸酯基團(tuán)的β-位置中由于制備所致而含有羥基的聚合物。 環(huán)狀碳酸酯例如通過碳酸酯，例如碳酸二甲酯和/或碳酸亞乙酯與多元醇的轉(zhuǎn)酯 化來獲得，其中該多元醇優(yōu)選地?cái)y帶至少三個(gè)和特別優(yōu)選地?cái)y帶四個(gè)或者更多個(gè)羥基，其 中每兩個(gè)與碳酸酯在轉(zhuǎn)酯化中反應(yīng)成環(huán)狀五元環(huán)或者六元環(huán)碳酸酯。作為多元醇，例如可 以提及：二甘油、三甘油、聚甘油、糖醇(例如木糖醇、甘露醇、赤藻糖醇)、二羥甲基丙烷和三 羥甲基丙烷、二羥甲基乙烷和三羥甲基乙燒、季戊四醇、二季戊四醇和甘油。以本領(lǐng)域技術(shù) 人員常見的方式，尤其在催化下特別地通過多元醇與碳酸酯以1.0 : 1.0至1.0 : 10.0的 化學(xué)計(jì)量比（1，2-或者1，3-二醇類-基團(tuán)與碳酸酯基團(tuán)的比例）的反應(yīng)，由這些多元醇制 備環(huán)狀碳酸酯。 優(yōu)選地，根據(jù)已知的方式和方法通過二氧化碳（co2)與環(huán)氧化物化合物的反應(yīng)來 獲得環(huán)狀碳酸酯。這不僅導(dǎo)致在制備工業(yè)級產(chǎn)物和物料化學(xué)品中直接利用co 2作為c i-碳 源，而且也抵抗全球氣候變暖，對此地球大氣中co2-含量的持續(xù)上升和與其相關(guān)聯(lián)的溫室 效應(yīng)眾所周知地是公認(rèn)的推動(dòng)力。這種反應(yīng)例如描述于DE 35 29 263、DE 36 00 602和TO 84/03701 中。 使用這樣的環(huán)碳酸酯樹脂(具有環(huán)狀碳酸酯基團(tuán)的樹脂)前幾個(gè)實(shí)驗(yàn)是已知的。例 如US 3, 072, 613描述了可用作膠粘劑的樹脂類聚氨酯產(chǎn)品，其通過多官能的環(huán)狀碳酸酯 與多官能的胺的反應(yīng)來獲得，并且作為二甲基甲酰胺中的〇. 2重量％的溶液具有大于等于 〇. 12的減小的粘度。該多官能的環(huán)狀碳酸酯通過單體化合物的反應(yīng)，例如通過4, 4'-二苯 基甲烷二異氰酸酯與甘油碳酸酯的反應(yīng)來獲得。 也從EP-A 0 703 230中已知，使用TMP-碳酸酯由二異氰酸酯或者多異氰酸酯合 成含有環(huán)狀碳酸酯基團(tuán)的氨基甲酸酯低聚物及其在可熱固化的涂料體系中作為多元醇的 交聯(lián)劑的用途。 根據(jù)所提及的文件的具有環(huán)狀碳酸酯基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物的缺點(diǎn)是該產(chǎn)物作為固體 出現(xiàn)，或者至少具有極高的粘度與部分的結(jié)晶傾向。另一缺點(diǎn)是必需熱固化。這些缺點(diǎn)使 得具有環(huán)狀碳酸酯基團(tuán)的產(chǎn)物不適合用作將錨固件固定在鉆孔或者裂縫中的無溶劑的冷 固化多組分體系，例如筒殼（Kartusche)-注塑體系。 W0 2006/010408描述了基于二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)與甘油碳酸酯的直鏈 聚氨酯預(yù)聚物的無異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物，其具有多1000 g/mol的分子量(Mn)。該反應(yīng) 產(chǎn)物可以用攜帶至少兩個(gè)伯或者仲氨基的化合物在室溫下就交聯(lián)。這樣的雙組分-粘合劑 用作膠粘劑和密封劑，特別是用作復(fù)合薄膜的覆蓋膠粘劑?？墒怯捎诟哒扯染筒豢赡軐⑦@ 些反應(yīng)產(chǎn)物用作固定技術(shù)中的冷固化的筒殼-注塑體系(參見實(shí)施例9)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
在該背景下，目的是提供用于固定
的替代地通過加聚來固化的基于聚氨 酯的人造樹脂體系，其一方面不依賴于使用具有上述缺點(diǎn)的毒性異氰酸酯，并且另一方面 具有如下闡述的其它有利性能，例如實(shí)現(xiàn)使用一一已知用于形成NIPU的一一環(huán)狀碳酸酯樹 脂以用作化學(xué)固定技術(shù)中例如將錨固件固定在鉆孔中的冷固化的筒殼-注塑體系。 如今已發(fā)現(xiàn)可以提供基于原料的人造樹脂固定體系，該原料同樣地通過將0)2化 學(xué)固定到多官能的環(huán)氧化物化合物上和/或通過使碳酸酯與多元醇的反應(yīng)而含有環(huán)狀碳 酸酯基團(tuán)。優(yōu)選地，該原料或者環(huán)狀碳酸酯樹脂（=環(huán)碳酸酯樹脂）通過異氰酸酯與含有至 少一種環(huán)狀碳酸酯基團(tuán)的羥基官能的環(huán)狀碳酸酯的反應(yīng)來制備。由此可以用一一也(例如） 由環(huán)氧化物固化領(lǐng)域已知的一一胺來制備無異氰酸酯或者替代地通過加聚來固化的基于 聚氨酯的固定體系。 作為有利性能，在此特別強(qiáng)調(diào)"無異氰酸酯"（最終用戶不與毒性異氰酸酯接觸)和 環(huán)狀碳酸酯樹脂例如相比于環(huán)氧化物(不致敏的作用；在化妝品中使用碳酸甘油酯）而言普 遍更好的特性，以及利用或者化學(xué)固定〇) 2作為原料，由此再生生態(tài)上合理的新型化學(xué)固定 體系。 特別令人驚奇地發(fā)現(xiàn)了，所提及的有利性能和具有合適粘度而無結(jié)晶傾向的環(huán)狀 碳酸酯樹脂來用作冷固化的筒殼-注塑體系，還可以與非常高和改良的結(jié)合應(yīng)力相協(xié)調(diào)。 通過使用具有官能度為至少1. 5或者大于1. 5的異氰酸酯，例如通過將單體(多)異氰酸酯， 例如2, 2'-和4, 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯和/或例如對-甲苯磺酰異氰酸酯與更高程度 官能的多異氰酸酯混合，或者通過使用含有更高級同系物的聚合MDI (粗MDI)作為制備基 于環(huán)狀碳酸酯樹脂和通過加聚來固化的人造樹脂固定體系的原料并結(jié)合一種或者多種反 應(yīng)性稀釋劑，這是可行的。 有利地和根據(jù)本專利技術(shù)，還可以例如將這樣的異氰酸酯用于與羥基官能的環(huán)狀碳酸 酯反應(yīng)，其滿足根據(jù)REACH的聚合物定義，即不存在大于50重量％的單種分子種類并且同 時(shí)大于50重量％的鏈由至少3n + 1個(gè)共價(jià)鍵合的單體單元構(gòu)成；和/或至少使用這樣的 異氰酸酯，其與羥基官能的環(huán)狀碳酸酯，例如碳酸甘油酯一起作為單體單元滿足該聚合物 條件。這不僅可以有利地影響粘度，而且也抑制已提及的由于氫鍵的結(jié)晶傾向。這兩點(diǎn)促 進(jìn)可使用所述環(huán)狀碳酸酯樹脂作為固定
中的無溶劑的冷固化多組分體系，例如筒 殼-注塑體系。 可獲得或者在反應(yīng)之后獲得的環(huán)狀碳酸酯是指環(huán)狀碳酸酯樹脂(這意味著，這些 樹脂具有環(huán)狀碳酸酯基團(tuán)本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
基于環(huán)狀碳酸酯樹脂的人造樹脂?固定體系，其特征在于，其包含至少一種具有平均官能度為每分子1.5或者大于1.5個(gè)環(huán)狀碳酸酯基團(tuán)的環(huán)狀碳酸酯樹脂作為環(huán)狀碳酸酯樹脂。
【技術(shù)特征摘要】
...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：J格倫，M福格爾，C施倫克，C魏內(nèi)爾特，M安格拉諾，
申請(專利權(quán))人：費(fèi)希爾廠有限責(zé)任兩合公司，
類型：發(fā)明
國別省市：德國;DE
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