本發明專利技術公開了一種銅催化合成2,2,2?三氟乙基硫醚的方法：以碘化亞銅為催化劑，雙亞胺為雙齒配體，芳烴鹵素、硫粉以及2,2,2?三氟碘乙烷為反應物，硼氫化鈉為還原劑，在N,N?二甲基甲酰胺溶劑中，80?95℃下攪拌1?24小時，反應結束后反應液后處理得到2,2,2?三氟乙基硫醚化合物。本發明專利技術的合成方法具有催化劑價廉易得且毒性小，原料易得，操作簡便，官能團普適性好等優點。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于有機合成領域，具體涉及一種銅催化合成芳烴2,2,2_三氟乙基硫醚的 方法。
技術介紹
含氟基團具有強吸電子性和高親酯性，表現出許多非常獨特的物理性質和化學性 質。往分子中引入含氟基團后，會明顯的改變分子的極性、降低PKa值和提高膜通透性，同時 也影響了分子的代謝途徑和藥代動力學特征。在眾多含氟基團化合物中，含2,2,2_三氟乙 硫基化合物受到了格外的關注，在許多具有生物活性分子中含有該基團。然而，到目前為 止，合成芳烴2,2,2_三氟乙基硫醚的方法報道的不多，主要是通過芳烴硫酚與2,2,2_三氟 乙基鹵代烷反應獲得。但由于芳烴硫酚不易得、昂貴，且具有強烈的臭味，因此專利技術一種利 用一些易得的、廉價的原料合成芳烴2,2,2_三氟乙基硫醚的方法，具有重要的應用價值。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供一種銅催化合成芳烴2,2,2_三氟乙基硫醚的方法，該法原 料廉價易得，產率高，官能團的適應性很好，且其反應操作簡便，具有良好的工業應用前景。 為實現上述目的，本專利技術采用如下技術方案： 一種銅催化合成芳烴2，2，2-三氟乙基硫醚的方法，以碘化亞銅為催化劑，雙亞胺為雙 齒配體，芳烴鹵素、硫粉以及2,2,2_三氟碘乙烷為反應物，硼氫化鈉為還原劑，在N，N_二甲 基甲酰胺溶劑中反應制得芳烴2，2，2-三氟乙基硫醚，化學反應式是： 所述的芳烴鹵素的結構式為：X為Br或I，所述的芳烴2,2,2_三氟乙基 硫醚的結構式為：，1?為下述式1-式39中的任意一種： 所述的雙亞胺的結構式為其中，Ri和R2獨立的選自Η或烷基。 所述的碘化亞銅、雙亞胺配體、芳烴鹵素、硫粉、2,2,2_三氟碘乙烷和硼氫化鈉的 摩爾比為0.1-1: 〇.1-1:1:1-3:1-3:2-4。 優選地，所述的碘化亞銅、雙亞胺配體、芳烴鹵素、硫粉、2,2,2_三氟碘乙烷和硼氫 化鈉的摩爾比為0.1:0.2:1:2:2:3。 所述芳烴2，2，2-三氟乙基硫醚的制備方法具體包括以下步驟： 向帶有磁力攪拌裝置的容器中加入碘化亞銅、雙亞胺配體、芳烴鹵素、、硫粉、2,2,2_三 氟碘乙烷、硼氫化鈉和N，N-二甲基甲酰胺，混合均勻后關好塞子，將其放入80-95°C油浴中 繼續攪拌1-24小時，用乙醚萃取，合并有機相，用蒸餾水洗滌3次，有機相用無水硫酸鎂干 燥，過濾，然后旋蒸除去有機溶劑;得到的粗產物通過硅膠柱層析，以正戊烷為洗脫劑進行 洗脫，得到芳烴2，2，2-三氟乙基硫醚。 本專利技術的有益效果在于： 本專利技術以工業上廉價易得的芳烴鹵素、硫粉、2,2,2_三氟碘乙烷等為原料，以碘化亞銅 為催化劑合成芳烴2,2,2_三氟乙基硫醚，得到普遍較高的產率，官能團的適應性很好，且其 反應操作簡便，具有良好的工業應用前景。【具體實施方式】 為了使本專利技術所述的內容更加便于理解，下面結合【具體實施方式】對本專利技術所述的 技術方案做進一步的說明，但是本專利技術不僅限于此。 實施例1 在氮氣氣氛中，在一個反應器中放入聚四氟乙稀磁石一粒，再加入0.050 mmol碘化亞 銅，0.10 mmol 1，10-鄰菲羅啉，0·50 mmol 2_鵬苯甲酸甲酯，1.0 mmol 硫粉，1.0 mmol 2， 2,2-三氟碘乙烷，1.5 mmol硼氫化鈉，最后加入5 mL N，N-二甲基甲酰胺，在密閉體系中80 °〇攪拌反應16 h后，冷卻至室溫，用乙醚萃取3次，每次10 mL，合并有機相，用蒸餾水洗滌3 次，有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾，然后旋蒸除去有機溶劑;得到的粗產物通過硅膠柱層 析，以正戊烷為洗脫劑進行洗脫，得到2-(2,2,2_三氟乙硫基)苯甲酸甲酯（分離產率83%)。 4 MMR (400 MHz, CDC13) δ 7.96 (d， J = 8.6 Hz, 1H)， 7.59 - 7.42 (m， 2H)， 7.36 -7.29 (m， 1H)， 3.96 (s， 3H)， 3.60 (q， J= 9.7 Hz, 2H). 19F 匪R (376 MHz, CDC13) δ -65.2 (t，J = 9.7 Hz, SFhGC-MS m/z 250 (M+)。 實施例2 在氮氣氣氛中，在一個反應器中放入聚四氟乙稀磁石一粒，再加入0.050 mmol碘化亞 銅，0.10 mmol 1，10-鄰菲羅啉，0.50 mmol 2_氛基鵬苯，1.0 mmol 硫粉，1.0 mmol 2,2,2-三氟碘乙烷，1.5 mmol硼氫化鈉，最后加入5 mL N，N-二甲基甲酰胺，在密閉體系中80°C攪 拌反應16 h后，冷卻至室溫，用乙醚萃取3次，每次10 mL，合并有機相，用蒸餾水洗滌3次，有 機相用無水硫酸鎂干燥，過濾，然后旋蒸除去有機溶劑;得到的粗產物通過硅膠柱層析，以 正戊烷為洗脫劑進行洗脫，得到2-(2，2,2-三氟乙硫基）苯甲腈（分離產率76%)匪R (400 MHz, CDCls) δ 7.77 - 7.65 (m, 2Η), 7.60 (t, J= 7.7 Hz, 1H), 7.45 (t, J= 7.8 Hz, 1H)，3.58 (q，J = 9.5 Hz, 2H). 19F NMR (376 MHz, CDC13) δ -66.1 (t，J =9.4 Hz, 3F)〇GC-MS m/z 217 (M+)〇 實施例3 在氮氣氣氛中，在一個反應器中放入聚四氟乙稀磁石一粒，再加入0.050 mmol碘化亞 銅，0.10 mmol 1，10-鄰菲羅啉，0·50 mmol 1_鵬萘，1.0 mmol 硫粉，1.0 mmol 2,2,2_三氣 碘乙烷，1.5 mmol硼氫化鈉，最后加入5 mL N，N-二甲基甲酰胺，在密閉體系中85°C攪拌反 應16 h后，冷卻至室溫，用乙醚萃取3次，每次10 mL，合并有機相，用蒸餾水洗滌3次，有機相 用無水硫酸鎂干燥，過濾，然后旋蒸除去有機溶劑;得到的粗產物通過硅膠柱層析，以正戊 烷為洗脫劑進行洗脫，得到1-(2,2,2_三氟乙基)萘硫醚(分離產率92%)</Η匪R (400 MHz， CDCb) δ 8.52 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.91 (m, 3H), 7.63 (m, 2H), 7.48 (t, J = 7.7 Hz, 1H)， 3.49 (q， J = 9.7 Hz, 2H). 19F 匪R (376 MHz, CDCI3) δ -66.0 (t， J =9.8 Hz, 3F)〇GC-MS m/z 242 (M+)〇 實施例4 在氮氣氣氛中，在一個反應器中放入聚四氟乙稀磁石一粒，再加入0.050 mmol碘化亞 銅，0.10 mmol 1，10-鄰菲羅啉，0.50 mmol 4_鵬苯甲釀，1.0 mmol 硫粉，1.0 mmol 2,2,2-三氟碘乙烷，1.5 mmol硼氫化鈉，最后加入5 mL N，N-二甲基甲酰胺，在密閉體系中85°C攪 拌反應16 h后，冷卻至室溫，用乙醚萃取3次，每次10 mL，合并有機相，用蒸餾水洗滌3次，有 機相用無水硫酸鎂干燥，過濾，然后旋蒸除去有機溶劑;得到的粗產物通過硅膠柱層析，以 正戊烷為洗脫劑進行洗脫，得到4-(2，2，2-三氟乙硫基）苯甲醚（分離產率84%)本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種銅催化合成芳烴2,2,2?三氟乙基硫醚的方法，其特征在于：以碘化亞銅為催化劑，雙亞胺為雙齒配體，芳烴鹵素、硫粉以及2,2,2?三氟碘乙烷為反應物，以硼氫化鈉為還原劑，在N,N?二甲基甲酰胺溶劑中反應制得芳烴2,2,2?三氟乙基硫醚，所述的芳烴鹵素的結構式為：，X為Br或I。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：翁志強，陳守雄，吳偉，張云霄，
申請(專利權)人：福州大學，
類型：發明
國別省市：福建;35
還沒有人留言評論。發表了對其他瀏覽者有用的留言會獲得科技券。