【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及基于金屬的三聯(lián)吡啶絡(luò)合物，以及其制造用于電致變色應(yīng)用的表面限制組合件的用途。縮寫：AFM，原子力顯微術(shù)；CV，循環(huán)伏安法；CPNF，配位聚合物網(wǎng)絡(luò)膜；DMF，二甲基甲酰胺；ECD，電致變色裝置；FTO，氟摻雜氧化錫；ITO，氧化銦錫；MA，分子組合件；MLCT，金屬至配體電荷轉(zhuǎn)移；RT，室溫；SEC，分光電化學(xué)；SELD，單一電致變色層壓裝置；SPMA，基于自傳播分子的組合件；SSD，固態(tài)裝置；TCO，透明導(dǎo)電氧化物；THF，四氫呋喃；XPS，X射線光電發(fā)射光譜法；XRR，X射線反射法。
技術(shù)介紹
逐層沉積技術(shù)與選擇性金屬-配體配位的組合已經(jīng)成為用于產(chǎn)生由功能性超晶格組成的復(fù)雜的自驅(qū)動(dòng)超分子表面限制架構(gòu)的強(qiáng)大工具。這些分子組合件歸因于其多樣化的固有特性，橫跨范圍從分子電子學(xué)、顯示器和傳感器技術(shù)至太陽(yáng)能電池和數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器的多種潛在應(yīng)用。已經(jīng)報(bào)道，這些組合件的復(fù)雜特性可以通過控制其生長(zhǎng)和沉積模式來微調(diào)。這繼而取決于組分的配位幾何學(xué)和分子結(jié)構(gòu)。因此，骨架結(jié)構(gòu)和幾何學(xué)的謹(jǐn)慎和合理的設(shè)計(jì)可以提供用于達(dá)成對(duì)多組分逐層組合件的特性的控制的簡(jiǎn)單而有挑戰(zhàn)性的替代物。所選的氧化還原活性金屬有機(jī)材料的最受矚特性之一-電致變色-由其在電化學(xué)氧化或還原后展現(xiàn)價(jià)電子躍遷(MLCT，配體內(nèi)激發(fā)或價(jià)內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移)的能力而產(chǎn)生。電致變色材料作為用于智能窗(電致變色窗)、智能反射鏡、顯示裝置(電致變色紙、護(hù)目鏡、頭盔面罩)等等中有前景的候...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種通式I的三聯(lián)吡啶絡(luò)合物，其中M是選自Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ti、V、Cr、Rh或Ir的過渡金屬；n是所述過渡金屬的形式氧化態(tài)，其中n是0?6；X是反陰離子，諸如Br?、Cl?、F?、I?、PF6?、BF4?、OH?、ClO4?、SO32?、SO42?、CF3COO?、CN?、烷基COO?、芳基COO?或其組合；m是在0至6的范圍內(nèi)的數(shù)字；R1至R18各自獨(dú)立地選自H、鹵素、?OH、?N3、?NO2、?CN、?N(R20)2、?CON(R20)2、?COOR20、?SR20、?SO3H、?CH＝CH?吡啶基、(C1?C10)烷基、(C2?C10)烯基、(C2?C10)炔基、(C1?C10)烷氧基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、經(jīng)保護(hù)的羧基或經(jīng)保護(hù)的氨基，其中所述(C1?C10)烷基、(C2?C10)烯基、(C2?C10)炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基以及雜芳基可以任選地被鹵素、?OR20、?COR20、?COOR20、?OCOOR20、?OCON(R20)2、?(C1?C8)亞烷基?COOR20、?CN、N(R20)2、?NO2、?SR20、?(C1?C8)烷基、?O?...
【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來華專利技術(shù)】2013.11.20 IL 229525;2013.11.20 US 61/906,5651.一種通式I的三聯(lián)吡啶絡(luò)合物，
其中
M是選自Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ti、V、Cr、Rh或Ir的過渡金屬；
n是所述過渡金屬的形式氧化態(tài)，其中n是0-6；
X是反陰離子，諸如Br-、Cl-、F-、I-、PF6-、BF4-、OH-、ClO4-、SO32-、SO42-、CF3COO-、CN-、烷基
COO-、芳基COO-或其組合；
m是在0至6的范圍內(nèi)的數(shù)字；
R1至R18各自獨(dú)立地選自H、鹵素、-OH、-N3、-NO2、-CN、-N(R20)2、-CON(R20)2、-COOR20、-
SR20、-SO3H、-CH＝CH-吡啶基、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷氧基、環(huán)
烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、經(jīng)保護(hù)的羧基或經(jīng)保護(hù)的氨基，其中所述(C1-C10)烷基、(C2-
C10)烯基、(C2-C10)炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基以及雜芳基可以任選地被鹵素、-OR20、-
COR20、-COOR20、-OCOOR20、-OCON(R20)2、-(C1-C8)亞烷基-COOR20、-CN、N(R20)2、-NO2、-SR20、-
(C1-C8)烷基、-O-(C1-C8)烷基、-CON(R20)2或-SO3H取代；
A1至A6各自獨(dú)立地是經(jīng)由R19連接至通式I的絡(luò)合物的環(huán)結(jié)構(gòu)的式III或IV的基團(tuán)
R19各自獨(dú)立地選自C-C、C＝C、C≡C、N＝N、C＝N、N＝C、C-N、N-C、-COO-、-CONH-、-CON
(OH)-、-NR20-、-Si(R20)2-、任選地被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S或N的雜原子中斷的亞烷基、亞苯
基、亞聯(lián)苯基、由3至5個(gè)氨基酸殘基組成的肽部分、或Rx和Ry各自獨(dú)立地選自H、鹵素、-OH、-N3、-NO2、-CN、-N(R20)2、-CON(R20)2、-COOR20、-
SR20、-SO3H、-CH＝CH-吡啶基、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷氧基、環(huán)
烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、經(jīng)保護(hù)的羧基或經(jīng)保護(hù)的氨基，其中所述(C1-C10)烷基、(C2-
C10)烯基、(C2-C10)炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基以及雜芳基可以任選地被鹵素、-OR20、-
COR20、-COOR20、-OCOOR20、-OCON(R20)2、-(C1-C8)亞烷基-COOR20、-CN、N(R20)2、-NO2、-SR20、-
(C1-C8)烷基、-O-(C1-C8)烷基、-CON(R20)2或-SO3H取代；并且
R20各自獨(dú)立地是H、(C1-C6)烷基或芳基。
2.如權(quán)利要求1所述的絡(luò)合物，其中R1至R18各自獨(dú)立地是H、鹵素、-OH、-N3、-NO2、-CN、-N
(R20)2、-SR20、-CH＝CH-吡啶基、(C1-C10)烷基、芳基或雜芳基，優(yōu)選地是H，其中所述(C1-C10)
烷基、芳基以及雜芳基可以任選地被鹵素、-OR20、-COR20、-COOR20、-OCOOR20、-OCON(R20)2、-
(C1-C8)亞烷基-COOR20、-CN、N(R20)2、-NO2、-SR20、-(C1-C8)烷基、-O-(C1-C8)烷基、-CON(R20)2或-SO3H取代；并且R20各自是H。
3.如權(quán)利要求1所述的絡(luò)合物，其中A1至A6各自獨(dú)立地是所述式III的基團(tuán)，其中Rx是H，
或所述式IV的基團(tuán)，其中Ry是H。
4.如權(quán)利要求1所述的絡(luò)合物，其中R19各自獨(dú)立地是C-C、C＝C、C≡C、N＝N、C＝N、N＝C、
C-N、N-C、-COO-、-CONH-、-CON(OH)-、-NR20-、-Si(R20)2-或任選地被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S或N
的雜原子中斷的亞烷基，優(yōu)選地是C-C、C＝C或C≡C。
5.如權(quán)利要求1所述的絡(luò)合物，其中A1至A6各自是所述式III的基團(tuán)，其中Rx是H并且R19是C-C、C＝C或C≡C；或所述式IV的基團(tuán)，其中Ry是H并且R19是C-C、C＝C或C≡C。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的絡(luò)合物，其中R1至R18各自獨(dú)立地是H、鹵素、-OH、-
N3、-NO2、-CN、-N(R20)2、-SR20、-CH＝CH-吡啶基、(C1-C10)烷基、芳基或雜芳基，其中所述(C1-
C10)烷基、芳基以及雜芳基可以任選地被鹵素、-OR20、-COR20、-COOR20、-OCOOR20、-OCON
(R20)2、-(C1-C8)亞烷基-COOR20、-CN、N(R20)2、-NO2、-SR20、-(C1-C8)烷基、-O-(C1-C8)烷基、-
CON(R20)2或-SO3H取代；A1至A6各自獨(dú)立地是所述式III的基團(tuán)，其中Rx是H，或所述式IV的基
團(tuán)，其中Ry是H；R19各自獨(dú)立地是C-C、C＝C、C≡C、N＝N、C＝N、N＝C、C-N、N-C、-COO-、-
CONH-、-CON(OH)-、-NR20-、-Si(R20)2-或任選地被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S或N的雜原子中斷的亞
烷基；并且R20各自是H。
7.如權(quán)利要求6所述的絡(luò)合物，其中R1至R18各自是H；A1至A6各自獨(dú)立地是所述式III的
基團(tuán)，其中Rx是H，或所述式IV的基團(tuán)，其中Ry是H；并且R19各自獨(dú)立地是C-C、C＝C或C≡C。
8.如權(quán)利要求7所述的絡(luò)合物，其中M是Fe；n和m各自是2或3；并且A1至A6各自是所述式
III的基團(tuán)，其中Rx是H并且R19是C-C、C＝C或C≡C。
9.如權(quán)利要求8所述的絡(luò)合物，其中X是PF6-；并且(i)R19各自是C-C，本文中鑒別為絡(luò)合
物2SB(Fe2+)或2SB(Fe3+)；(ii)R19各自是C＝C，本文中鑒別為絡(luò)合物2DB(Fe2+)或2DB(Fe3+)；
或(ii)R19各自是C≡C，本文中鑒別為絡(luò)合物2TB(Fe2+)或2TB(Fe3+)。
10.如權(quán)利要求7所述的絡(luò)合物，其中M是Fe；n和m各自是2或3；并且A1至A6各自是所述式
IV的基團(tuán)，其中Ry是H并且R19是C-C、C＝C或C≡C。
11.如權(quán)利要求10所述的絡(luò)合物，其中X是PF6-；并且(i)R19各自是C-C，本文中鑒別為絡(luò)
合物4SB(Fe2+)或4SB(Fe3+)；(ii)R19各自是C＝C，本文中鑒別為絡(luò)合物4DB(Fe2+)或4DB(Fe3+)；或(ii)R19各自是C≡C，本文中鑒別為絡(luò)合物4TB(Fe2+)或4TB(Fe3+)。
12.一種通式II的基于鐵的三聯(lián)吡啶絡(luò)合物，
其中
n是Fe的形式氧化態(tài)，其中n是0-6；
X是反陰離子，諸如Br-、Cl-、F-、I-、PF6-、BF4-、OH-、ClO4-、SO32-、SO42-、CF3COO-、CN-、烷基
COO-、芳基COO-或其組合；
m是在0至6的范圍內(nèi)的數(shù)字；
R1至R18各自獨(dú)立地選自H、鹵素、-OH、-N3、-NO2、-CN、-N(R20)2、-CON(R20)2、-COOR20、-
SR20、-SO3H、-CH＝CH-吡啶基、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷氧基、環(huán)
烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、經(jīng)保護(hù)的羧基或經(jīng)保護(hù)的氨基，其中所述(C1-C10)烷基、(C2-
C10)烯基、(C2-C10)炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基以及雜芳基可以任選地被鹵素、-OR20、-
COR20、-COOR20、-OCOOR20、-OCON(R20)2、-(C1-C8)亞烷基-COOR20、-CN、N(R20)2、-NO2、-SR20、-
(C1-C8)烷基、-O-(C1-C8)烷基、-CON(R20)2或-SO3H取代；
A1、A3以及A5各自獨(dú)立地是經(jīng)由R19連接至通式II的絡(luò)合物的環(huán)結(jié)構(gòu)的式III或IV的基團(tuán)
R19選自C-C、C＝C、C≡C、N＝N、C＝N、N＝C、C-N、N-C、-COO-、-CONH-、-CON(OH)-、-NR20-、-
Si(R20)2-、任選地被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S或N的雜原子中斷的亞烷基、亞苯基、亞聯(lián)苯基、由3
至5個(gè)氨基酸殘基組成的肽部分、或Rx和Ry各自獨(dú)立地選自H、鹵素、-OH、-N3、-NO2、-CN、-N(R20)2、-CON(R20)2、-COOR20、-
SR20、-SO3H、-CH＝CH-吡啶基、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷氧基、環(huán)
烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、經(jīng)保護(hù)的羧基或經(jīng)保護(hù)的氨基，其中所述(C1-C10)烷基、(C2-
C10)烯基、(C2-C10)炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基以及雜芳基可以任選地被鹵素、-OR20、-
COR20、-COOR20、-OCOOR20、-OCON(R20)2、-(C1-C8)亞烷基-COOR20、-CN、N(R20)2、-NO2、-SR20、-
(C1-C8)烷基、-O-(C1-C8)烷基、-CON(R20)2或-SO3H取代；
B1至B3各自獨(dú)立地選自H、鹵素、-OH、-N3、-NO2、-CN、-N(R20)2、-CON(R20)2、-COOR20、-
SR20、-SO3H、-CH＝CH-吡啶基、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)烷氧基、環(huán)
烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、經(jīng)保護(hù)的羧基或經(jīng)保護(hù)的氨基，其中所述(C1-C10)烷基、(C2-
C10)烯基、(C2-C10)炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基以及雜芳基可以任選地被鹵素、-OR20、-
COR20、-COOR20、-OCOOR20、-OCON(R20)2、-(C1-C8)亞烷基-COOR20、-CN、N(R20)2、-NO2、-SR20、-
(C1-C8)烷基、-O-(C1-C8)烷基、-CON(R20)2或-SO3H取代；并且
R20各自獨(dú)立地是H、(C1-C6)烷基或芳基。
13.如權(quán)利要求12所述的絡(luò)合物，其中R1至R18各...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：M·E·范德布姆，M·拉哈夫，S·尚卡爾普帕納爾，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：耶達(dá)研究及發(fā)展有限公司，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：以色列;IL
還沒有人留言評(píng)論。發(fā)表了對(duì)其他瀏覽者有用的留言會(huì)獲得科技券。