一種新型銥金屬配合物磷光材料的合成及其應用制造技術

本發明專利技術提供了一種新型銥金屬配合物及其制備方法、一種電致發光器件。本發明專利技術提供的新型銥金屬配合物，通過選擇特定的雜環的配體結合，調節化合物的波長，得到的有機金屬化合物在用于有機電致發光器件后，使得器件的發光效率提高，而且使用壽命長。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于有機光電材料領域，特別涉及一種苯并噻唑類金屬銥配合物有機磷光材料的其制備方法及應用。
技術介紹
有機電致發光器件由于自發射、響應快、亮度高、柔性可卷曲等優點，已在新一代大面積平板顯示器和半導體固體照明光源領域中備受矚目。然而，制作白光有機電致發光器件必然用到紅光有機磷光材料，但是，由于紅光有機磷光材料發光效率和色純度不高，導致白光有機電致發光器件發展明顯落后。因此，近年來，人們致力于紅光有機磷光材料的研究。研究的最多的紅光有機磷光材料是金屬銥配合物，該配合物由于具有較高的發光效率、亮度以及分子結構的易修飾性，而被作為有機發光材料廣泛的應用在白光有機電致發光器件上。目前被廣泛應用的金屬銥配合物主要有苯并噻吩類及苯基異喹啉類，這些金屬銥配合物普遍存在合成方法復雜，提純困難，成本昂貴，難以進行工業化生產等問題。因此，苯并噻吩類及苯基異喹啉類金屬銥配合物在有機電致發光材料方面的應用受到一定的限制，無法滿足產業化的需求。同時兼具較高效率、飽和色純度和優良壽命的金屬銥配合物紅光有機磷光材料鮮有報道。
技術實現思路
本專利技術為解決現有金屬銥配合物紅光有機磷光材料不能同時兼具較高效率、飽和色純度和優良壽命的問題，而提供了一種同時兼具較高效率、飽和色純度和優良壽命的噻唑金屬銥配合物有機磷光材料；本專利技術還提供了一種噻唑類新型銥金屬配合物有機電致磷光材料的制備方法及應用。為了解決上述技術問題，本專利技術的技術方案具體如下：噻唑類新型銥金屬銥配合物有機磷光材料，該配合物具有(式Ⅰ)表示的化學結構：（式Ⅰ）其中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環基、未取代的C5-C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基；或者所述R1、R2、R3、R4、R5和R6中任意兩個相鄰的取代基還可以所在的苯環形成稠環或芳雜環，且未形成稠環或芳雜環的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環基、未取代的C5-C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基。其中，所述烷基為直鏈烷基、支鏈烷基、環烷基、至少1個取代基取代的直連烷基、至少1個取代基取代的支鏈烷基或至少1個取代基取代的環烷基；其中，所述取代基獨立的選自鹵素、氰基、羥基和巰基中的一種或幾種。所述芳基優選為未取代的芳基或至少1個取代基取代的芳基；其中，所述取代基獨立的選擇鹵素、氨基、氰基、硝基、羥基或巰基；所述雜芳族雜環基優選為未取代的雜芳基或至少1個取代基取代的芳族雜環基；其中，雜芳基中的雜原子為氮、硫或氧；所述取代基獨立的選擇鹵素、氨基、氰基、硝基、羥基或巰基；且式（I）中所述—R1、R2、R3、R4、R5和R6表示在其所在苯環的任意位置，優選為在苯環上對位位置。所述的2-苯基吡啶類化合物作為第一配體配體的具體化學結構如（式Ⅱ）所示：（式Ⅱ）其中，R1、R2和R3各自獨立地選自自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環基、未取代的C5-C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基。或者所述R1、R2和R3中任意兩個相鄰的取代基還可以所在的苯環形成稠環或芳雜環，且未形成稠環或芳雜環的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環基、未取代的C5-C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基。所述的含苯并噻唑類化合物作為第二配體配體的具體化學結構如（式Ⅲ）所示：（式Ⅲ）其中，R4、R5和R6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環基、未取代的C5-C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基。或者所述R4、R5和R6中任意兩個相鄰的取代基還可以與所在的苯環形成稠環或芳雜環，且未形成稠環或芳雜環的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環基、未取代的C5-C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基。優選的，所述化合物具有式（I-1）、式（I-2）、式（I-3）、式（I-4）、式（I-5）、式（I-6）、式（I-7）、式（I-8）和式（I-9）所示的結構，式（I-1）、式（I-2）、式（I-3）、式（I-4）、式（I-5）、式（I-6）、式（I-7）、式（I-8）、式（I-9）、式（I-10）、式（I-11）。其中，所述R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環基、未取代的C5-C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基；R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地選自H、F、Cl、Br、I、甲基、乙基、2-氟-乙基、2-氰基-丙基、異丙基、叔丁基、戊烷基、庚烷基、十二烷基、式（001）-式（017）結構；式（001），式（002），式（003），式（004），式（005），式（006），式（007），式（008），式（009），式（010），式（011），式（012），式（013），式（014），式（015），式（016），式（017）；其中，Ra為鹵素、氨基、氰基、硝基、羥基或巰基。且—Ra可以在所述取代基的任意位置，優選在取代基連接鍵的對位；且取代基中的Ra的個數為0~5，更優選為0、1或2；表示取代基與化合物的連接鍵。C-1，C-2， C-3， C-4， C-5， C-6， C-7， C-8，C-9，C-10，C-11， C-12，C-13，C-14，C-15，C-16，C-17，C-18，C-19，C-20，C-21，C-22，C-23， C-24，C-25， C-26， C-27，C-28，C-29， C-30，C-31，C-32， C-33，C-34，C-35， C-36，C-37，C-38， C-39，C-40，C-41， C-42，C-43，C-44， C-45。本專利技術還提供了一種上述任意一項技術方案所述的含雜環配體的化合物的制備方法，包括以下步驟：1）將式（II）結構的化合物與三氯化銥反應，得到式（IV）結構的化合物；2）將式（IV）結構的化合物和式（III）結構化合物反應，得到具有式(Ⅰ)結構的化合物；（II），（III），（IV）。其中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種新型銥金屬配合物，其特征在于，所述配合物具有(式Ⅰ)表示的化學結構，（式Ⅰ），其中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的C1?C6烷基、未取代的C1?C6烷基、取代的C6?C24芳基、未取代的C6?C18芳基、取代的C4?C18芳族雜環基、未取代的C5?C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基；或者所述R1、R2、R3、R4、R5和R6中任意兩個相鄰的取代基還可以所在的苯環形成稠環或芳雜環，且未形成稠環或芳雜環的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1?C6烷基、未取代的C1?C6烷基、取代的C6?C24芳基、未取代的C6?C18芳基、取代的C4?C18芳族雜環基、未取代的C5?C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基。

【技術特征摘要】
1.一種新型銥金屬配合物，其特征在于，所述配合物具有(式Ⅰ)表示的化學結構，（式Ⅰ），其中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環基、未取代的C5-C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基；或者所述R1、R2、R3、R4、R5和R6中任意兩個相鄰的取代基還可以所在的苯環形成稠環或芳雜環，且未形成稠環或芳雜環的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環基、未取代的C5-C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基。2.根據權利要求1所述的新型銥金屬配合物，其特征在于，2-苯基吡啶類化合物作為第一配體，具體化學結構如（式Ⅱ）所示： （式Ⅱ）其中，R1、R2和R3各自獨立地選自自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環基、未取代的C5-C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基；或者所述R1、R2和R3中任意兩個相鄰的取代基還可以所在的苯環形成稠環或芳雜環，且未形成稠環或芳雜環的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環基、未取代的C5-C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基。3.根據權利要求1所述的新型銥金屬配合物，其特征在于，所述的含苯并噻唑類化合物作為第二配體，具體化學結構如（式Ⅲ）所示： （式Ⅲ）其中，R4、R5和R6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環基、未取代的C5-C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基；或者所述R4、R5和R6中任意兩個相鄰的取代基還可以與所在的苯環形成稠環或芳雜環，且未形成稠環或芳雜環的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環基、未取代的C5-C24芳族雜環基、取代的C8~C20的稠環基或未取代的C8~C20的稠環基。4.根據權利要求1所述的新型銥金屬配合物，其特征在于，所述R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地選自H、F、Cl、Br、I、甲基、乙基、2-氟-乙基、2-氰基-丙基、異丙基、叔丁基、戊烷基、庚烷基、十二烷基、式（001）-式（017）結構；式（001），式（002），式（003），式（004），式（005），式（006），式（007），式（008），式（009），式（010），式（011），式（01...

【專利技術屬性】
技術研發人員：王士凱，馬曉宇，李賀，趙賀，孫鋒，畢巖，
申請(專利權)人：吉林奧來德光電材料股份有限公司，
類型：發明
國別省市：吉林;22